药品名称 药品分子式

3, 4-吡啶二甲酰氯

3, 4-吡啶二甲酸

2, 6-吡啶二甲酸

无水硫酸钠

3, 5-二甲基吡唑

乙醇

乙酸乙酯

氯化亚砜

二氯甲烷

三乙胺

N,N-二甲基甲酰胺

吡唑-3-羧酸甲酯

硝酸盐(钐、镧、铕、铽、镝、铜) C7H3NO2Cl2

C7H5NO4

C7H3NO4

Na2SO4

C4H6 N2

CH3CH2OH

CH3COOCH2CH3

SOCl2

CH2Cl2

Et3N

DMF

C5H6 N2O2

1。2 3,4-吡啶二甲酰氯的合成

1。2。1 3, 4-吡啶二甲酰氯合成路线

图 1  吡啶-3, 4-二甲酰氯的合成路线

用电子天平称取称取8。0 g 3, 4-吡啶二甲酸倒入梨形瓶中，加上磁子，将梨形瓶固定在搅拌器上，然后带上手套，取50 mL的SOCl2，缓慢滴加到梨形瓶中，倒完后装上冷凝管，开启循环水，并在冷凝管上方套上气球，打开磁力搅拌器开始搅拌至清。两天后将含目标产物的烧瓶固定在蒸发仪上，蒸干，密封好，贴上标签待用。

1。2。2 吡啶二甲酸与金属盐形成配合物

称取0。05 g 3, 4-吡啶二甲酸粉末和0。05 g 2, 6-吡啶二甲酸粉末，并将两者混合放入反应釜的内衬中，平行五组，然后分别加入0。05 g Tb、Eu、Dy、La、Sm五个金属盐离子，然后依次加入蒸馏水15 mL，将反应釜拧紧。然后进行下一组，称取0。06 g 3, 4-吡啶二甲酸粉末和0。06 g 2, 6-吡啶二甲酸粉末，并将两者混合放入反应釜的内衬中，依旧平行五组，然后再分别加入0。03 g Tb、Eu、Dy、La、Sm五个金属盐离子，再加入0。03 g Cu(NO3)2，最后加入蒸馏水15 mL，将反应釜拧紧。放入烘箱中，设置温度为180 oC，加热3天后取出，并将液体倒入烧杯中，做好标记，放置并观察其配合物结晶。一个月以后观察到烧杯中有晶体出现，观察如下：直接与金属盐反应的只有含金属铕和镝的烧杯中有淡黄色晶体出现，含金属硝酸钐、硝酸镧、硝酸铽的烧杯中呈透明液体，无结晶物出现；加入硝酸铜和金属盐反应的含金属硝酸铕、硝酸钐和硝酸镝的烧杯中有蓝色晶体出现，含有金属硝酸镧和硝酸铽的烧杯呈蓝色透明液体。所以综上所述，吡啶二甲酸类能与金属盐直接反应得到晶体。文献综述

1。3 配体L1的合成

1。3。1 配体L1的合成路线

图 2  配体L1的合成路线

用电子天平称取0。95 g的3, 5-二甲基吡唑，称取1。0 g的3, 4-吡啶二甲酰氯并用二氯甲烷溶解，量取1。1 g的Et3N，然后将这三种样品依次加入到梨形瓶中，在水里加入冰块使温度降到零度以下在搅拌器上继续反应一天。然后在蒸发仪蒸干，最后加入石油醚和乙酸乙酯，准备进行萃取实验。萃取后的液体倒入烧瓶中，蒸干后得到L1，贴上标签放置待检测。

1。3。2 进行湿法过滴柱处理提纯配体L1

用电子天平称取60。0 g的硅胶，将60。0 g的硅胶大烧杯中，然后加入石油醚浸泡，并用玻璃棒搅拌直到没有气泡跑出为止。将溶解后的硅胶倒入滴柱的滴管中，值得注意的是倒入的过程中滴管下方的旋塞应该应处于接通空气状态，此做法目的是为了防止倾倒过程中有空气进入。倒完后，滴管上方应该有多余的液体，形成液体分层，这样的目的也是为了防止有空气进入。全部完毕后，将L1用乙酸乙酯溶解，滴入滴管中，然后在上方放一团棉花。配出溶液乙酸乙酯：石油醚=1：1，并将溶液持续倒入滴管中，让溶液自然速度滴入锥形瓶中并标上序号，并不定时用毛细管吸取滴出液体滴在TLC板上并在紫外分析测试仪检测L1是否已经滴出。从开始滴出的锥形瓶开始收集直到L1全部滴出的那个锥形瓶，将这几个锥形瓶中的液体倒入50 mL的梨形瓶中，并固定在RE-52A型旋转蒸发仪蒸干得到L1，并将此梨形瓶做好标记保存好，待红外紫外分析检测，并检测其荧光特性。来,自.优;尔:论[文|网www.youerw.com +QQ752018766- 3,4-吡啶二甲酸类配合物合成及性能研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_100097.html