再生PET聚酯瓶的国内外发展现状聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)酯化反应所得,具有良好的透明性、气体阻隔性能、力学性能和耐溶剂性能,且无毒无,广泛用做纤文、薄膜、工程塑料、饮料瓶等。19498
自2003年以来,全球PET的产能以年均9%左右的速度增长,2008年产能达到67000 kt。我国PET产能在2008年已超过20000 kt,成为世界PET生产、消费第一大国。由于中国再生PET化纤行业产能的迅猛发展,全球70%的废旧PET进入中国市场。美国PET容器资源协会(NAPCOR)、消费后塑料再生商协会(APR)和美国PET树脂协会于2010年10月份联合发布的一份再生PET报告称,美国已连续4年半数以上的再生PET瓶流入中国。2006年,美国PET塑料瓶的回收率为23.5%,再生PET中用于食品级饮料瓶的为63 kt。欧洲再生PET塑料瓶的产量为44 kt。日本2006年PET瓶的回收率达到72.2%,目前已达90%以上。中国废旧PET的回收率在70%~90%,2007年我国PET塑料瓶回收量超过2000 kt,其中用于食品包装材料的再生PET占总再生量的9%,虽然我国PET回收率较高,但仍然缺少整个社会的废旧资源分类体系的系统规划建设[3]。2010年我国的PET产能达到2900万吨,其中PET瓶片产能达到500万吨,为世界PET生产、消费第一大国。PET在自然条件下不易降解,大量废弃PET聚酯排入自然界,造成白色污染,世界各国都很重视PET的回收与循环利用。
2 废旧PET的再生方法
为了保护环境和最大化循环利用资源,对废旧PET实施再生利用是最有效的途径。美国食品药品管理局(FDA)认为再生塑料是指采用回收废旧塑料加工成的新产品,根据再生方法分为初级再生(1°)、二级再生(2°)、三级再生(3°)和四级再生(4°),初级再生是指将未经消费者使用的工业边角料回收制成新产品;二级再生是指将废旧塑料采用物理方法进行再加工成型;三级再生是指将废旧塑料采用化学法加工,分离聚合物单体,再聚合成所需材料,进而加工成型制品;四级再生是指通过焚烧废旧塑料,从中回收能量。通常,将再生方法中的2°、3°和4°称为物理再生法、化学再生法和能量再生法[3]。
(1) 物理再生法
物理再生法是将废旧PET经过分离、破碎、洗涤及干燥等处理后进行再造粒,通常使用撕碎机或切粒机对废旧PET进行切片处理,形成1.0~1.5cm大小的碎片,加工过程没有明显的化学反应。根据加工工艺的不同,物理再生法常采用的典型工艺主要有冷相造粒法、摩擦造粒法、直接纺丝法和熔融造粒法。根据分离技术的不同,物理再生方法主要有2种:一是将废旧PET切成碎片,从中分离出高密度聚乙烯(PE-PE)、铝、纸和胶黏剂,再将PET碎片经洗涤、干燥和造粒处理(即粉碎—分拣—螺杆熔融—过滤—基础成带—凝固切粒和包装);该方法较易形成规模生产,但分离技术比较复杂,分离设备较多,投资较大;二是先将废旧PET塑料瓶上的废瓶盖、座底、标签等杂质用机械方法分离,再经洗涤、破碎和造粒处理;该方法得到的产品纯度较高,使用设备较少,投资较小,但仅适用于无破损的完整饮料瓶,被压扁或有破损的饮料瓶需分离,用其他方法另行回收。物理再生法在处理过程中未改变PET的本体结构,但每次回收再生时的破碎工艺都会使大分子链断裂而降低其相对分子质量,从而使再生产品的性能下降。因此,大部分物理再生后的PET只能经过简单的物理方法制备成附加值低的产品,降低了废旧PET塑料的利用价值,且循环利用次数有限。
(2) 化学再生法
水解法:
水解法是报道较早的PET解聚方法,是指在不同的酸碱介质中将废PET水解为对苯二甲酸(TPA)和乙二醇,因为二者是合成PET的主要原料,所以使得PET水解法日益受到重视,目前已有澳大利亚Smorgon公司、美国Oxid公司等实现了中小规模的商业化生产。其方法可以分为3类:即酸性水解、碱性水解和中性水解[4]。 PET降解的国内外研究现状:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_10877.html