另一方面,水作为有机合成的绿色介质的发展已成为一个重要研究领域。水除了有经济和环境方面的好处,与传统的有机溶剂比较,它还可以表现出独特的反应性和选择性。因此,在常规有机溶剂中的简单不能达到的反应性和选择性的发展,是水介质面临的具有挑战性的目标之一[3,4]。
含氮和含硫基序在天然生物产物活性分子[5]和重要的合成中间体中广泛存在,用于各种药品和天然产品[6-8]。
鉴于含硫和含氮亲核试剂与α,β-不饱和烯烃的普及,人们对从这些简单的原料,发展高效率的迈克尔加成产生了极大的兴趣。因此,人们已经提出了一些方案来开发用于硫杂和氮杂-迈克尔加成的更新的和更简单的方法,导致各种碱和酸催化剂和新的反应介质的发展,例如水和离子液体。
另外氮杂,硫杂化合物与丙烯酸酯类化合物的反应也多次出现在各类文献中。
1.2 丙烯酸酯类化合物芳氨化目前研究进展
对丙烯酸酯类化合物芳氨化这个课题的研究已经较为成熟。合成方法多种多样,其中主要是对催化剂的改变从而探寻比较有利的反应条件。根据文献报道,对催化剂的选择大概分为如下几类。
1) 无机催化剂:Tang X J, Yan Z L, Chen W L.报道了以碳酸钠作为催化剂在水中50℃条件下反应72h,得到了90%的产率的产物[9]。
Choudhary V R, Dumbre D K, Patil S K报道了以FeCl3/Mont K10作为催化剂,在60℃反应2h,得到的产物产率为88%[10]。
Mukherjee, Chinmoy and Misra, Anup Kumar报道了以HClO4为催化剂,在室温下反应5h可以得到产物[11]。
Engel, Matthias报道了以乙醇和水为溶剂,加入稀盐酸,加热至回流,反应24小时可以得到产物[12]。
2) 有机催化剂:Barbero M, Cadamuro S, Dughera S报道了以4482-01-3为催化剂,在50℃条件下反应4h,得到产物的产率为65%[13]。
Dabiri M, Salehi P, Bahramnejad M报道了以104290-54-2为催化剂,在80℃条件下反应4h,得到产物的产率为85%[14]。
Josien, Hubert B报道了以甲醇为溶剂,乙酸为催化剂,先升温至65℃,再回流25h,然后室温继续反应36h,得到产物的产率为63%[15]。
3) 超声波:Chen, Lu报道了以水为媒介,在室温下超声波(42kHz ,135W)反应5分钟,得到产物的产率为92%[16]。
微波:Kall A, Bandyopadhyay D, Banik B K.报道了以水为媒介,微波加热2 min即可得到产物,产率为92%[17]。
4) Shanbhag G V, Kumbar S M, Halligudi S B.报道了在甲苯中,100℃条件下反应10h即可得到产物,产率为93%[18]。
1.3 实验影响因素
实验影响因素主要有,溶剂、催化剂、反应时间、反应的物料比和反应温度。本研究主要考察反应温度、时间、反应物料比、催化剂等对合成的影响。 丙烯酸酯类化合物的芳氨化+文献综述+核磁共振谱图(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_13584.html