在不对称催化合成方法学[5]研究中，手性配体及催化剂的设计合成是最为关键的问题，也是国际上最为活跃的研究领域之一。在过去的时间里，超分子配位驱动自组装领域得到了快速发展，产生了许多形态各异的一维、二维和三维的超分子配位化合物。在前人的研究基础之上，导师和学长已参考并总结献内容，合成出一种新型BINOL二羧酸衍生物[6]，我将通过配位键预组织将所合成的BINOL二羧酸衍生物与特定的铂金属配体在一定的溶剂中用于构建纳米尺度的二维手性超分子组装体[7]。通过核磁（1H NMR、31P NMR）、圆二色谱（CD）和旋光等测试确认了所制备的结构。这种简便、高效的模板导向自组装方法[8]已成为构建手性超分子体系的一种有力工具，为日后设计、合成多种基于手性化合物作为骨架的离散型超分子结构提供了一种新的方法[9]。
2。实验部分论文网
2。1材料与方法
（1）测试仪器
核磁共振谱采用Brucker Avance 500 MHz核磁共振谱仪测定，所有核磁均以氘代试剂残留峰或内标TMS为定位标准。ESI-TOF-MS质谱采用Agilent 1290-6530 UPLC-Q-TOF质谱仪测定。圆二色谱采用 JASCO J-815圆二色谱仪测定。旋光数据由Anton Paar MCP-500旋光仪测定。HPLC分析采用Agilent 1200高效液相色谱仪测定。药品称量采用梅特勒-托利多XS205DU分析天平。
（2）实验材料和试剂
柱层析用硅胶（烟台化学工业研究所生产）装柱，低压操作。(S)-，(R)-二甲基-2,2′-二羟基-1,1′-联萘-3,3′-二羧酸酯购于Sigma-Aldrich试剂公司。BINOL衍生化配体1、180°金属铂配体2a和2b、60°金属铂配体4、90°金属铂配体6分别由查阅文献方法制备得到[10]。碘甲烷、碳酸钾、氢氧化钠、氯化钠购于百灵威试剂公司。乙酸乙酯、石油醚、丙酮、甲醇、正己烷、盐酸等试剂购于华东医药试剂公司。其中二氯甲烷经CaH2重蒸脱水。氘代试剂购买于百灵威或北大大北氘代试剂实验室。
2。2基于BINOL衍生物的2D手性组装体的制备：
Scheme 1。Self-assembly of chiral squares 3a and 3b, and chiral rhomboids 5 and 711]。
总反应：通过几步较简单的反应合成了一组基于BINOL衍生物的手性二羧酸钠盐(S)-1和(R)-1。如Scheme 1所示，我们采用一锅法将二羧酸钠盐1分别和两种180°金属铂配体2a、2b或者60°金属铂配体4，以1:1的比例先后在H2O/CD2Cl2混合溶剂和CD2Cl2中通过两组份的配位驱动自组装制备了两种2D手性四角形3a、3b和一种菱形5。另外，我们采用同样的策略，先后在H2O/CD3COCD3混合溶剂和CD3COCD3中制备了另一种菱形7。最后，我们通过核磁氢谱、磷谱、高分辨质谱和旋光等考察了所制备的2D手性组装体的物理化学性质。
Scheme 2。 Self-assembly of rectangle 3a。
实验一：分别精确称取了二羧酸钠盐配体1（4。46 mg, 0。010 mmol）和180°金属铂配体 2a（12。37 mg, 0。010 mmol）加入到2 mL闪烁瓶中，由于有钠盐的存在，先在闪烁瓶中加入H2O（0。2 mL），氘代二氯甲烷CD2Cl2（0。8 mL），在室温下搅拌3 h。反应结束后，用N2将反应液吹干，用真空泵抽真空干燥，然后再加入氘代二氯甲烷CD2Cl2（0。5 mL），重新溶解固体，在室温下搅拌5 h，反应结束后将反应液冷却到室温，并在冰箱中冷藏1 h，过滤除去不溶性杂质，最后用正己烷纯化反应液，滤出产物，用真空泵抽抽干，分离提纯得到矩形组装体3a。
(S)-3a (yield: 12。25 mg, 91。5%): 1H NMR (500 MHz, CD2Cl2, 22 oC) (Figure 3。8): δ (ppm) 8。13 (s, 8H), 7。90 (d, J = 5。0 Hz, 8H), 7。36 (t, J = 7。5 Hz, 8H), 7。20 (t, J = 7。5 Hz, 8H), 7。08 (d, J = 5。0 Hz, 8H), 6。90 (s, 16H), 3。52 (s, 24H), 1。61 (m, 96H), and 1。23–1。07 (m, 144H)。 31P{1H} NMR (202。3 MHz, CD2Cl2, 22 oC) (Figure 3。9): δ (ppm) 16。13 (s, 195Pt satellites, JPt−P = 2958 Hz)。 ESI-TOF-MS (m/z) (Figure 3。10): Calcd。 for [M + 3Na]3+: 1807。55, Found: 1807。54; Calcd。 for [M + 3NH4]3+: 1802。58, Found: 1802。54; Calcd。 for [M + 4NH4]4+: 1356。45, Found: 1356。41。 Optical rotation: [α]D20 = +4。6° (CH2Cl2, c = 0。15 g/100 mL)。 基于BINOL衍生物的手性自组装(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_172391.html