三、乙烯基叠氮化物在钯催化下的反应 16

四、乙烯基叠氮化物在其它来自优Q尔W论E文R网wWw.YouERw.com 加QQ75201.8766 金属催化下的反应 17

结语 18

Keyword: Vinyl azide； Cyclizations； Metal catalysis；Nitrogen heterocycles

正文

第一章 烯基叠氮的合成方法

一、概述 

烯基叠氮化合物，是碳碳双键C=C和叠氮官能团直接相连的一类官能化烯烃，同酰基叠氮和烷基叠氮相比，比酰基叠氮稳定，比烷基叠氮活性高。烯基叠氮是构筑碳-碳（C-C）和碳-氮（C-N）键最有效的合成中间体之一。自从1910年时Forster首次报道了烯基叠氮母体结构以来，关于烯基叠氮的研究发展已经有一百多年的历史了，但是，由于操作过程繁琐、产物不单一以及产物易爆炸等缺点，在随后近五十年内很少研究这类化合物。直到二十世纪六十年代，多种新型、高效、实用的合成烯基叠氮类化合物方法相继被报道。其中应用最为广泛的是Hemetsberger–Knittel 合成法和Hassner报道的叠氮化卤与烯烃经过加成­消除反应过程来制备的方法。自此，关于烯基叠氮的研究再一次地引起了全世界化学家的广泛关注和浓厚兴趣。

二、烯基叠氮结构的合成方法

1。烷基叠氮的消去反应论文网

    在1910年，Forster等[1]化学家首次报道了烯基叠氮母体结构的合成方法。他们利用了叠氮化钠和2­氯乙醇，通过亲核取代反应合成2­叠氮基乙醇，再进一步利用碘代或者溴代碘代，随后2­叠氮基乙醇或者2­叠氮基碘/溴代乙烷在碱性条件下发生消去反应，从而得到烯基叠氮。

但是，这个方法有着不少的短板，譬如操作过程繁琐、产物不单一以及产物易爆炸等。因此，在随后的近五十年内很少有烯基叠氮化合物的研究成果。直至二十世纪六十年代，以Hemetsberger-Knittel合成法和Hassner的叠氮化卤和烯烃通过加成-消除反应来制备的方法为首的，多种新型、高效的合成烯基叠氮类化合物的方法相继被报道，关于烯基叠氮的研究再一次地引起了全世界化学家的广泛关注和浓厚兴趣。

2。醛酮缩合反应

在1969 年，Hemetsberger[2]和Knittel[3]的课题组，先后报道了叠氮乙酸酯和芳香醛

在低温、强碱条件下，经过中间体A[4]缩合得到α­叠氮肉桂酸酯类化合物。因为易发生副反应，同时叠氮乙酸酯在强碱条件下易分解等，所以必须严格控制反应时间和反应温度。此方法随后被命名为Hemetsberger–Knittel反应，并且广泛应用于α­叠氮肉桂酸酯衍生物的制备。

在次年1970 年，Hemetsberger等化学家[5]，把上述反应底物的范围拓展至α­叠氮芳香酮衍生物。为避免叠氮乙酰苯在强碱条件下分解，此课题组改用哌啶乙酸盐来催化芳香醛和α­叠氮苯乙酰的反应，再经过中间体2­叠氮基乙醇消去一分子水合成α­叠氮烯基酮化合物。在这之后，Hemetsberger[6­7]等课题组进一步将该类反应底物拓展至脂肪族醛/酮和α­叠氮脂肪酮化合物，这令此类反应底物的普适性变得更广。

3。叠氮化卤和烯烃的加成-消除反应

此后几年里，化学家们对烯基叠氮结构的研究，一直未停息。在1968年，Hassner[8]的课题组报道，通过控制反应条件叠氮化溴与烯烃反应，经过自由基或者离子历程，选择性且单一地合成烯基叠氮化合物。该方法补充与拓展了烯烃和叠氮化卤合成烯基叠氮化合物的路径，对底物没有特殊结构要求，仅需要通过反应条件调控产物的区域选择性，更加完善了由非活化烯烃制备烯基叠氮化合物的方法，且更为简便高效。文献综述 金属催化的烯基叠氮参与的反应研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_176821.html