内 酯 — CO—O ┃ 异硫氰 — NCS
硫 醇 — SH ┃ 醚 — O —
卤 素 — X ┃ 杂环类
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香气的强弱与烃的结构有很大的关系。低级的烃几乎没有香,越高级时,香气越浓,在 C8 ~ C15之间最强,如碳链太长因挥发性不好,所以香气减弱;通常链状优于环状,增加不饱和度时,香气会增强。
在香料中,强发香团有醇的羟基,若有双键、叁键,则更增强,反之,羟基数目增加时减弱,终成没有香;芳香族醇的香气强于脂肪族;酚的羟基数目为 1 个时最强,低级羧酸有强香气。
由表1-1可知,γ-羟基硫醇既属于硫醇类有机物又属于醇类有机物。因此,γ-羟基硫醇可以作为重要的食品香料。
柠檬醛[7-10]的化学简式为C10H16O,相对分子质量为152.24,图1.1是柠檬醛a和柠檬醛b的结构式,柠檬醛是这两种化合物的混合物,以柠檬醛a为主,为带柠檬香气的无色的油状液体,沸点229℃,119℃,相对密度0.8888(20/4C),折光率1.48982。柠檬醛b,即橙花醛,沸点120℃(毫米汞柱),103℃(12毫米汞柱),相对密度0.8869,折光率1.48690。
柠檬醛能与醇,醚,苯甲酸共酯,苯二甲酸乙酯,甘油,丙二醇,矿油和精油混溶,不溶于水。化学性质较活泼,在碱中不稳定,能同强酸聚合。
生产方法 天然存在于柠檬草油,柠檬油,白柠檬油,柑桔油,山苍子油,马鞭草油中。在柠檬草油,山苍子油的天然精油中含量70%-80%,可以从精油中划温蒸馏而得。如果需精制,可用亚硫酸氢钠进行纯化处理后,减压蒸馏。
工业上合成柠檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮为基础,由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3(脱氢芳樟醇)
图1.2 柠檬醛的合成
另外,从工业香叶醇(及橙花醇)用铜催化剂减压气脱氢可制取柠檬醛(化学反应式见图1.2)。
用途:香精,或者餐具的洗涤剂,肥皂,花露水的加香剂。柠檬醛是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮的原料,也可用作为文生素A,叶绿醇的原料。
毒性:联合国与农业组织和世界卫生组织和的特别委员会的标准为:大鼠的安全剂量为1.0%,人的每日允许摄取量为0-1毫克/公斤。
1.2前人的合成方法
1.2.1ɑ-烯酮与硫化氢反应[13-16]
图2.1ɑ-烯酮与硫化氢的化学反应式
该方法是在催化剂优尔氢吡啶作用下,ɑ-烯酮与H2S进行加成反应,制得巯基醛,再用KBH4还原制得。
该反应工艺简单,条件温和,产品得率较高,纯度也高,但是催化剂乙酸钠的加入量要控制,过量加入副产物会增加,反应结束后用氮气去除未反应的硫化氢。 以柠檬醛为原料进行γ-羟基硫醇类香料的合成研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_17801.html