本文以价廉易得的知母皂苷B-Ⅱ为起始原料,通过加热酸水解的方法制取菝葜苷元与异苷元,并对其C-3位进行葡萄糖糖基化结构修饰,利用萃取、柱色谱分离、重结晶等手段对产物进行分离纯化,HPLC测定产物纯度,1H-NMR、13C-NMR对产物分子结构进行确证,最终得到葡糖糖修饰的菝葜苷元和异苷元两种衍生物各200mg,用于活性筛选。
2 皂苷类化合物
2.1 概述
皂苷是一类由一个或多个糖链连接在极性很小的苷元上组成的化合物,是一种天然产物,主要分布在陆地高等植物中。有许多植物的皂苷含量都很高,如甘草根含有2%-12%的皂苷成分,皂树皮中的皂苷成分约占10%,薯蓣是人工合成激素的重要原料,它的球状根茎含有丰富的甾体皂苷 [1]。
皂苷类化合物的分类方法主要有两种。根据苷元的不同,可分为三萜皂苷和甾体皂苷,其中,苷元为三萜类化合物的称为三萜皂苷,苷元为螺旋甾烷类化合物的称为甾体皂苷。三萜是由三十个碳原子组成的萜类化合物,结构上可为直链、单环、二环直至五环。螺旋甾烷由二十七个碳组成,含有A、B、C、D、E、F五个环,在一定条件下F环可开环转化成呋甾烷。螺旋甾烷的侧链上有三个手性中心,分别为C-20、C-22和C-25位,其中C-20和C-22分别为S构型和R构型,C-25产生的异构体在自然界中广泛存在,两种异构体在一定条件下可以很容易地相互转化。
皂苷类化合物的结构比较特殊,由于苷元极性小,具有不同程度的亲脂性,而糖链上含有较多的羟基具有很强的亲水性,因此皂苷类化合物可以看作一种表面活性剂,最初被人们用作洗涤剂。随着工业的发展,一些富含皂苷类化合物的植物被广泛用于制造洗涤剂、乳化剂、发泡剂等。现代许多研究证明,皂苷不止可以应用于洗化工业,它在药理方面也具有多种生理活性,如抗菌消炎抗水肿、抗癌、调节免疫功能、防治心血管疾病、治疗高血压、糖尿病等。
2.2 知母皂苷
中国药典[2]收载的中药知母是百合科植物知母Anemarrhena asphodgfoides Bge.的干燥根茎,其苦、甘,性寒,归胃、肺、肾经,具有清热泻火、滋阴润燥的功效,临床上常用于治疗外感热病、高热烦渴、肺热燥咳、肠燥便秘等症状。知母化学成分种类繁多,主要包括甾体皂苷类、黄酮类、木质素类以及少量的多糖。其中,皂苷类成分约占6%~9%。
文献报道现在结构已知的知母皂苷有知母皂苷A-Ⅰ、A-Ⅱ、A-Ⅲ、A-Ⅳ、B-Ⅰ、B-Ⅱ、C、D、E1、E2、F、G、H1、H2、I1、I2、N、O[3],知母皂苷水解后得到的皂苷元主要有菝葜皂苷元(sarsasapogenin)、马尔可皂苷元(markogenin)、新吉托皂苷元(neogitogenin)以及异菝葜皂苷元(Isosarsasapogenin) 皂苷类衍生物的制备及分析(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_23360.html