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檀香210的合成研究+文献综述(3)

时间:2017-02-12 17:01来源:毕业论文
我国是世界上仅次于美国的松节油生产国,松节油资源相当丰富,资源分布地域广,湖南、江西、四川、广西、广东、安徽等省的湿地松,云南省的云南松


我国是世界上仅次于美国的松节油生产国,松节油资源相当丰富,资源分布地域广,湖南、江西、四川、广西、广东、安徽等省的湿地松,云南省的云南松、思茅松,湖北、陕西等省的华山松,都可用于生产松节油,并可以再生利用,为檀香210香料产品的生产奠定了物质基础。
从古代东印度的天然檀香到今天的人造合成檀香,人们发现了很多种具有檀香香气的化合物,从五十年代第一个商业化生产的合成檀香诞生到今天已有十几种合成檀香产品。优化生产工艺,提高其发香组分的纯度及积极寻找新的檀香化合物并使其能更经济的被合成出来,仍是国内外香料工作者不变的追求和永恒的研究课题。
1.2 本课题研究现状
1.2.1 檀香210的合成路线
    近二十年来, 利用α-蒎烯合成檀香化合物又有了突破性进展。由α-蒎烯经环氧化屯异构化后得到的龙脑烯醛是合成檀香香料最有效的中间体, 由它出发合成的新型檀香化合物无论在香气特征或持久性、稳定性等方面, 比起过去从茨烯合成的菇基环己醇类更加接近天然檀香油, 因而引起各大香料公司的关注, 部分产品先后间世, 如德国D r a g o e o 公司的Br a hm a n o l、瑞士G iv a u d a n 的S a n d a lo r e (相当于中国的檀香210)、美国IFF 的Ba e d a n o l(中国的檀香208)等, 这些产品均属龙脑烯基取代的开链醇衍生物。
刘德臣[5]等曾对龙脑烯基甲基环己醇型檀香化合物的合成作过详细的报道, 在此基础上, 又成功地合成了龙脑烯基环己醇型檀香化合物, 并对其合成条件、反应机理作了探讨, 对产物结构、香气特征作了鉴定。
尹延柏[3]等介绍了以Lewis 酸、金属有机骨架和固体酸等作为催化剂由2, 3- 环氧蒎烷经催化异构制备龙脑烯醛的研究进展,同时介绍了传统的龙脑烯醛的异构化合成方法,对前人的方法做出了简要分析和对比,指出以固体酸作为催化剂具有环境友好性, 同时在环氧蒎烷催化异构生成龙脑烯醛的反应中具有很好的活性和选择性, 具有工业化的潜力和优势。
钟国清[1]利用a-蒎烯经环氧化反应制得环氧化合物,然后在L e w i s 酸催化下异构成龙脑烯醛,有机过氧酸一般采用过氧乙酸。黄庆云等人采用过氧化叔丁基酸为氧化剂,朱小祥等以次氯酸钠为氧化剂也均制得环氧化合物, 但还未发展为实用于生产的方法。关于异构化,目前工业上均使用溴化锌为催化剂,近年来提出了一些改进方法, 如藤原羲人等的甲苯一分子筛催化法〔幻仓田武夫等的三氧化铬一硅酸催化氧化法、高锰酸钾一分子筛催化氧化法等,其特点是转化率高, 产物中龙脑烯醛的含量高。
肖毅[6]等以乙酰丙酮氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂,研究了由α-蒎烯直接合成龙脑烯醛的反应。考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对催化性能的影响。结果表明,乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原Lewis酸双功能催化剂,易使α-蒎烯经氧化、2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛。在n(H2O2)∶n(α-蒎烯)∶n(乙酰丙酮氧钒) = 2.5∶1∶0.01、反应温度为20 ℃、丙酮为溶剂、反应2h条件下,α-蒎烯转化率为50.2%,龙脑烯醛的选择性达58.7%,反应6h后α-蒎烯转化率可达73.0%,主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%。
    周调调[7]等对2,3-环氧蒎烷无溶剂重排合成龙脑烯醛进行了研究探索。龙脑烯醛可由α-蒎烯经环氧化生成2,3-环氧蒎烷,再经重排而制得。用于环氧蒎烷重排的溶剂,有乙酸乙酯、环己烷、正己烷、苯和甲苯以及超临界溶剂等。其中以苯和甲苯效果最显著,但其毒性大,后处理过程中易造成环境污染和增加生产成本。无溶剂条件下的有机合成是近年出现的绿色合成法,具有对环境友好、高选择性、操作简便、反应条件温和等特点,已成为发展绿色化学与技术的新途径。目前没有2,3-环氧蒎烷无溶剂重排相关研究报道,笔者通过Lewis酸在无溶剂条件与有溶剂条件下催化环氧蒎烷重排的对比,研究无溶剂重排的可行性和反应条件; 同时探索了其它固体催化剂直接催化环氧蒎烷的重排反应,并合成了固体酸催化剂SO4-ZrO2-MCM-41,探索了其对重排龙脑烯醛的反应的影响。 檀香210的合成研究+文献综述(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_2851.html
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