功能化离子液体(TSILs)通常用作溶剂,离子的导电材料或其中被广泛应用于多相或均相催化金属配合物的有机配体[8-11]。例如,咪唑二羧酸(H3IDC)作为一种刚性的含氮杂环的羧酸类配体,有多个配位点、多种配位模式和强的配位能力,同时具咪唑类配体和羧酸类配体的优点,并且在咪唑二羧酸的2位引入不同的取代基来进行修饰它的性能。因此,许多科研工作者广泛并研究关注咪唑二羧酸及其衍生物的性质。功能化离子液体最惊人特点是其通过化学修饰阳离子和阴离子来轻松裁剪性能[12]。考虑到功能化液体有吸引力强的特征,用于稀土金属离子的选择性络合的特定官能团要么与阳离子功能化离子溶液共价络合,要么与阴离子功能化离子溶液共价络合,旨在改善稀土配合物的物理化学性质和它的水溶度[13-16]。事实上,一些精心设计的功能化离子液体用作制备新型发光配合物的亲离子的配体[17-19]。例如,罗德里格斯和他的同事们报告了两水溶性稀土配合物与芳香族羧酸接枝离子液体作为配体,可以作为一种哺乳动物癌细胞入侵检测荧光成像探针[20]。目前,把亲水基团引入配体中,例如咪唑盐类稀土配合物,是改善稀土配合物水溶性的有效途径之一。目前,设计和合成在水溶液中具有优良发光性能的水溶性镧系络合物仍然是一个开发这类材料的公开问题。需要解决的主要问题是稀土元素配合物发光效率低,这种低的发光效率是由于水分子之类溶剂分子的淬灭发光。
包含一个或多个N,O-螯合配体的稀土元素配合物,由于从配体转移到中心离子有效的内能,通常具有强且尖锐的发射线,紫外线激发下的发光寿命长和高的量子效率(UV)[21-26]。一些水溶性稀土配合物显示了在时间分辨荧光免疫分析法、荧光成像、金属离子的检测和蛋白标记的应用潜力。其中,吡啶二羧酸(DPA)已被证明是一种有效的使铽离子和铕离子感光的N,O-二螯合配位体。配体能够与镧系元素形成稳定的[Ln(DPA)3]3−配合物*优尔+文-论^文\网|www.youerw.com,其中Ln3+中央配位数达到其协调的饱和状态。因此,稀土元素发光的无辐射失活由于O-H键振动而大大降低,因为水分子被排除在镧系元素的配位环内。因此,用镧系元素离子与DPA功能化离子液体组合,得到新型水溶性发光络合物。再将咪唑阳离子引入配体中,可以提高发光稀土配合物的水溶性。
本文合成了咪唑类配体,与稀土离子络合形成稀土配合物,增强配合物的稳定性,提高配合物的水溶性,配合物的荧光强度大,激发寿命长。
1 实验部分
1.1 实验药品
N-甲基咪唑(99 %, Energy chemical),六水合氯化铽(Ⅲ)(99.99 %, Energy chemical),六水合氯化铕(Ⅲ)(99.99 %, Energy chemical)无需进一步纯化。
羧酸类稀土配合物的合成(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_44268.html