二氧化硅表面存在的羟基,彼此之间以氢键结合,孤立羟基的氢原子正电性较强,且易吸附负电性原子,与亚硫酰氯或碳酰氯反应,与含羟基化合物发生脱水缩合反应,与环氧化合物发生酯化反应。二氧化硅表面是亲水性的,无论气相法或沉淀法都是如此,差异仅是程度的不同。这导致了其在与聚合物基体配合时相容性差,在配合胶料内对硫化促进剂的吸附而迟延硫化。
此外,二氧化硅由于比表面积大、孔径小,在与聚合物配合时较难混入、难分散的特点。改性的目的就是为了改变二氧化硅表面的物化性质,增强填料与聚合物之间的交互作用,提高粒子与聚合物分子间的相容性,改善加工工艺性能,提高填料的补强性能。对二氧化硅的改性原理是基于其表面羟基易与含羟基化合物反应且易吸附阴离子的特点,因此,常使用脂肪醇、胺、脂肪酸、硅氧烷等对其改性。
化学改性包括对材料的骨架和孔道表面的修饰。对骨架修饰可通过引入金属离子,使周围的电荷富余,会产生较强的质子酸,或者通过金属掺杂后,产生的离子交换位,会催化活性组分倒入骨架。
有机硅烷改性[15-18]二氧化硅表面是一种最常用、最传统的改性方法。硅烷偶联剂是一种具备双反应功能的化学物质,能使聚合物(填料)的结合界面成为化学键结合。显著提高了填料补强性能。本课题以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)以及三甲基氯硅烷为硅烷偶联剂,采用化学法对SBA-15表面进行修饰,赋予SBA-15表面不同的功能基团。并分别以改性后材料对药物5-氨基水杨酸进行吸附,利用红外及热重表征手段,对改性后材料对药物吸附量进行了研究。
载药的过程一般把载体泡在较高浓度药物溶液里,分离、干燥。载药能力取决于载体对药物的吸附能力。MSN孔径的大小决定着进入孔道里药物分子的大小。所以,粒子孔径大小决定了MSN的药物吸附情况。通常,MSN的孔径大于药物分子尺寸就可以把药物吸附到孔内。MSN吸附能力来源是介孔表面与药物氢键、离子键、静电和疏水性等相互作用。载药量也与MSN的比表面和比孔容有关,孔径允许的条件下,比表面积大,吸附药物量大。Vallet-Regi 等[19]研究
了两种不同比表面积的MSN,负载药物阿仑膦酸的情况,结果发现它们的最大载药量分别是139和83 mg/g。负载药物的主要推动力是药物与介孔表面的相互作用。然而,在载药过程中,还有可能存在药物与药物间的微弱的相互作用,这种作用将可能把整个介孔封堵,使载药的效率得到很大的提高。故,比孔容[20]也是关系着药物的负载量的一个不可忽略的因素。很多药物都有很高细胞毒性,杀死了病毒细胞,也可能会严重损害人体的正常细胞。所以,最理想的可控制的药物传输系统应该有很好的生物相容性,比较高的载药率和包封率,良好的细胞或组织特异性。
1 实验部分
1.1仪器与试剂
三嵌段共聚物P123(≥99 %,Sigma-Aldrich,美国);正硅酸乙酯(TEOS,分析纯,天津巴斯夫化工有限公司);3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES,分析纯,上海晶纯试剂有限公司);三甲基氯硅烷(化学纯,上海展云化工有限公司);5-氨基水杨酸(≥99 %);浓盐酸;无水乙醇;甲苯均为分析纯;实验用水均为去离子水。
主要仪器设备有:恒温磁力搅拌器;控温仪;真空干燥箱(DZF-6020,巩义市予华仪器有限公司);电子分析天平(北京赛多利斯科学仪器有限公司);电热鼓风干燥箱(一恒仪器公司);马弗炉;循环水式真空泵(巩义市予华仪器有限公司);离心机;超声清洗器;回流装置;红外光谱分析仪(WQF-510,北京北分瑞利公司);综合热重分析仪。 二氧化硅表面基团对药物吸附性能的影响(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_7875.html