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非金属催化烷基硫代膦酸酯的合成方法研究(4)

时间:2021-08-02 20:13来源:毕业论文
近几年来,有非常多科学家们对硫代膦酸酯在生物学中的应用进行进一步研究,研究中发现了一种有趣的现象:将都具有生理特性的硫代磷酸酯体系与苯并

近几年来,有非常多科学家们对硫代膦酸酯在生物学中的应用进行进一步研究,研究中发现了一种有趣的现象:将都具有生理特性的硫代磷酸酯体系与苯并噻唑杂环溶液进行混合,会出现一种新的物质,用于治疗细胞毒性,经过对人体实验后发现,这种新出现的物质有特定的疗效在治疗人某一类细胞癌的时候,这种物质可以抑制病变细胞的活性,从而取得治疗效果[15-16]。

1.5 马氏与反马氏规则的介绍

有机反应中有一条规律是马氏规则,其功能主要用来推测亲电加成反应中加成的方向,是由马尔科夫尼科夫在1870年发现的。马氏规则具体内容:在烯烃类化合物的亲电加成反应中,正性基团由加成试剂提供,将加到烯烃双键带有较少被基团所取代的碳原子上。它阐明了为何烯烃在加成试剂中发生加成反应,正常情况下会产生两种异构体时,但是往往只产生其中的一种。马氏规则的区位选择是因为其有选择性的加成因而命名的,它能用电子效应来解释。马氏规则的另一种表述方法:在极性试剂中不对称烯烃发生加成时,带正电荷部分或者带负电荷部分会分别加到带有部分负电荷或者部分正电荷的重键中碳原子上。来`自^优尔论*文-网www.youerw.com

与马氏规则相反的一条规则则是反马氏规则,反马氏规则一般适用于存在过氧化物的加成溶剂中,卤化氢的加成会发生另外一种现象:取代最多的碳原子被会负电子基团所取代,这种现象正好与马氏规则相反,但是这种反应依旧是亲电加成,原因是过氧化物会让卤原子成为正电荷结构。产生反马氏规则的原因一般分为两种:一种是过氧化物效应,另外一种则是氢原子在亲电试剂中的电负性要大于所连原子或者原子团的电负性,因而得到的加成是与马氏规则相违背的。

2 硫代膦酸酯的合成方法研究

近年来应用非常广泛的硫代膦酸酯类化合物引起了研究人员的密切关注,它的合成方法越来越被研究员所关注,接下来就是硫代磷酸酯类化合物被发现、研究的历程以及现在对这类化合物的展望。

20世纪60年代,由Harvey带领的科学家团队报道了如何快速的合成这一类化合物。他们提成底物是二硫化物和二乙基亚磷酸酯,在溶剂为四氢呋喃的溶液中进行搅拌反应制备出了一个新的硫代膦酸酯类化合物,这个反应的产率为74%[17]。虽然其反应所合成的方式比较简单切反应底物也较为廉价,而且产率也达到了科学家团队所预想的产率,但是这种反应底物不具有普适性,无法更换底物生产出不同的硫代膦酸酯类化合物,而且此反应的产物适用的范围过于狭隘,所以这种反应并不适用,因此科学家们需要更进一步的研究以及探索如何高效快捷的合成这一类化合物。

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