582.81 0.67 777.14 25.09
2010 250.00 664.41 0.50 913.91 27.35
2011 295.00 727.02 0.60 1021.42 28.88
2012 315.50 796.53 1.08 1110.95 28.40
2013 380.00 824.62 0.54 1024.08 31.56
2014 602.30 845.04 0.22 1316.06 35.17
项目采用新型碳酸乙烯酯醇解工艺生产乙二醇,原料乙烯依附母厂镇海炼化,来源广;中间体碳酸乙烯酯在环加成工段既作为溶剂喷淋溶解环氧乙烷混合物,又是该工段反应生成物;工艺具有流程简单,产品附加值高,符合可持续发展理念。本设计采用软件Aspen plus 8.4模拟年产30万吨EG的碳酸乙烯酯醇解工艺,主要模拟工段包括环氧化、环加成、酯交换与萃取分离,并对换热器进行设备设计、选型及校核以及热集成优化整合。
2 乙二醇主要生产工艺
2.1 非催化水合法
在银催化剂、甲烷或氮气为致稳剂、氯化物为抑制剂条件下,原料乙烯直接被氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷与水以物质的量比为18~25:1进入管式反应器,反应温度190~200℃,反应压力1.0~2.5 MPa,反应生成质量分数约10%乙二醇水溶液经多效蒸发器脱水提浓及减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等[5]。
2.2 催化水合法文献综述
Shell 公司[6-8]开发出一系列具有正电中心固体物质的催化剂,环氧乙烷转化率低于70%,乙二醇选择性提升至90%~95%,催化水合法与直接水合法的流程基本一致,在乙二醇水合单元加入催化剂来降低反应所需的水量,以此减少后续工序能耗,降低生产成本。引入催化剂降低反应所需水比,降至6~8:1,大大降低反应所需的活化能。
2.3 碳酸乙烯酯法
(1) 碳酸乙烯酯水解法
Halcon-SD[9]公司、日本触媒公司[10]、日本三菱化学公司[11]先后提出碳酸乙烯酯水解合成乙二醇工艺。环氧乙烷(EO)与二氧化碳在催化剂作用下生成碳酸乙烯酯,碳酸乙烯酯经催化水解而制得乙二醇,该工艺将水比降至1:1,环氧乙烷的转化率接近100%,乙二醇选择性高至99.3%~99.4%,该反应过程为低温、低压过程,对装置强度要求不高,从经济角度出发,降低装置费用约10%,降低操作费用约5%。
(2) 碳酸乙烯酯醇解法
陶氏化学公司研究碱金属或碱金属衍生物催化剂[12],此外Texaco 公司开发以离子交换树脂为催化剂的技术[13],碳酸二甲酯选择性为99%甚至99%以上,反应温度60-200℃,反应压力0.3~2.7 MPa,采用碳酸乙烯酯和甲醇在催化剂下生成乙二醇和碳酸二甲酯混合物,通过乙二醇精馏塔精制分离得到产品乙二醇。
中科院兰州化学物理研究所[14]完成碳酸乙烯酯醇解工艺的研究,这种新工艺相比于原工艺,节省蒸汽57 %,节省冷却水50 %,节省电35 %,提高收率10 %,所以醇解工艺生产乙二醇将是一条非常有前景的工艺路线。 年产30万吨乙二醇项目工艺流程模拟及换热器设备选型(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_79758.html