1。3常用的MOFs 材料合成方法

常用的MOFs材料合成方法主要有水（溶剂）热合成法[5,6]、扩散法[7,8]、微波法[9]以及离子热合成法[10]等。

1。3。1水（溶剂）热合成法

水（溶剂）热合成法指的是我们以水或者其他溶剂作为反应的介质，在反应的过程中，通过反应加热器，水（溶剂）的粘度下降，扩散作用增强，使其在常温常压下不能溶解或者难以溶解的物质以重结晶的方式重新析出晶体。由于在操作这个方法的时候常常是在较为极端的条件下进行，所以也常常有利于我们要研究利用一下难以溶解的有机体的制备。如Qi 等[5]就是用水作为溶剂，在密闭的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中合成出了6 种新颖的MOFs，并研究了它们的性质。而Wang等[6]将DMF作为溶剂，合成出6种MOFs 材料，并分别将其应用在水分解生成氧、二氧化碳的还原和有机光催化反应中。

1。3。2扩散法

扩散法包括凝胶扩散法、气相扩散法、液相扩散法。其本质归纳起来是当在不同形态的物质中发生相互接触，就会发生扩散，从而产物缓慢结晶于气-液界面、液-液界面或者固-液界面。这个方法的最大缺陷就是耗费的时间比较长，一般需要一个星期或几个星期，同时又受到了前驱体溶解性的限制。尽管这个方法的条件温和，能够非常方便的得到高质量的晶体但其在应用时还是受到较大的限制。如Chen等[7]将0。 1 M 的NaOH滴加到H2ATPT ( 2-aminoterephthalic acid ) 中，保持pH 值为5-6，然后将Pr( NO3)3·6H2O的2-丙醇溶液通过一个缓冲层扩散到H2ATPT 溶液中，静止一个星期后，合成出了两种新颖的MOFs，并对其性质做了详细的研究。

1。3。3微波法

微波加热的优点是快速，均质。对于特别快的反应可以通过微波法来促进MOFs的生长。Ni 和Masel[3]报道了采用微波合成法合成出MOF-5、IRMOF-2和IRMOF-3。在初步见识了微波合成法提高MOFs晶体形成速率的机理，认为主要的是原因并不是晶体的生长而是成核所致速率的加快。此外，在合成MIL-53(Fe)中发现，微波合成法不仅可以提高成核速率，而且对晶体生长速率也有提高[7]。文献综述

1。3。4离子热合成法

离子热合成法是在开放的环境下，利用离子液体和低共溶混合物作溶剂来合成产物。（这里说的开放环境是指由于离子的液体几乎无蒸汽压，避免了密闭高压的反应条件）。该方法最先由Jin 等[10]将离子液体用于反应体系，得到了化合物［Cu ( bpp) ］BF4( bpp = 1，3-bis ( 4-pyridyl) propane) 。离子液体既做溶剂又做模板，被广泛应用到MOFs的合成中。

2。实验部分

2。1实验试剂与仪器

2。1。1本实验所用到的主要试剂以及其规格

三乙胺（99%，江苏强盛功能化学股份有限公司）；石油醚 (99。9%，江苏永华精细化学品有限公司）；乙酸乙酯（99。5%，江苏强盛功能化学股份有限公司）；无水硫酸钠（99。0%，上海试四赫维化工）；硅胶板（厚度：0。20-0。25 mm，青岛海洋化工厂分厂）；柱层析硅胶（200-300目，青岛海洋化工厂分厂）；三溴苯胺；氢氧化钾（AR，上海凌峰化学试剂有限公司）；四氢呋喃（99%，上海凌峰化学试剂有限公司）；丙烯酸甲酯（98%，上海凌峰化学试剂有限公司）；L-BOC-脯氨酸；氯甲酸乙酯；硝酸铜；N-N-二甲基甲酰胺；N-N-二甲基乙酰胺；吡啶；无水甲醇。

溶剂在使用前按标准方法纯化。

2。1。2主要实验仪器及其设备

实验仪器： 50 mL、250 mL圆底烧瓶；胶头滴管；玻璃棒，10 mL、25 mL、100 mL、250mL、500mL烧杯；10 mL、25 mL、100 mL、250mL量筒；100 mL分液漏斗；5mL、10mL、15mL针筒；试管；漏斗；大小转换接头；水浴锅滴管；水冷凝管加料漏斗；试管架；空心塞；双排管；转接头层析柱；油浴锅；真空干燥器等。 手性多孔三羧酸金属配合物的合成和性质研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_81758.html