(3)气相反应系统不存在液相单体或溶剂,而使聚合物具有抗冲击性能的无定形橡胶相(EPR)是高度可溶于液相烃类单体的。这样,唯一经济可行的方法是将均聚物和橡胶相的生产分成两步进行,将橡胶相添加到均聚物母体上,流化床反应器是生产橡胶相最经济可靠的方法,气相反应中生产的橡胶相不会被溶解出来。这不但对保证共聚物的质量有利,而且所生成的共聚物的表面不易发粘。这对减轻共聚物挂壁或结块堵塞都有好处。
以上三个原因,为多相共聚采用气相工艺创造了非常有利的条件,而且采用气相反应器生产橡胶相还有以下一些优点:颗粒的流动性好,不发粘;可设计较高的流化速率使气体和颗粒之间的传热系数较高,可采用循环气体冷却撤热;流化床内温度和气体组成分布均匀;当颗粒粒度分布(PSD)窄时可以有很好的流化和分离;选择合适的操作条件可以使催化剂的活性得到较好的保持。
至于Spheripol工艺的多相共聚反应器为什么采用气相法密相流化床,这是基于其催化剂的粒径大而且圆,因此所生成的聚合物颗粒大(粒径2mm左右),且粒径分布窄,颗粒呈球形,流动性好,堆积密度高(450ks/m3),不像细粉那样容易被气流吹走。这样就为采用密相流化床反应器创造了极有利的条件,从而可以缩小反应器的体积,不需要在稀相流化床反应器上留有很大的气—固分离空间,因而不但降低造价,节省能耗,同时也减少了挂壁的机会。这种形式的反应器时—空产率可达80kgEPR/h•m3(总反应器容积),容积利用率接近50%,因而反应器容积远小于其他类型的流化床反应器。
采用一个气相反应器系统可以生产乙烯含量在8%-12%(质量分数)的抗冲共聚物。如需生产橡胶相含量更高且可能具有一个以上分散相的特殊抗冲共聚物(如低应力发白产品),则需要设计两个气相反应器系统,保持两个气相反应器系统中的气相组成和操作条件独立,可以获得两种不同的共聚物添加到均聚物中。
1.5.3 辅助工程系统
采用汽蒸和干燥两步法处理聚合物,先向聚合物吹入蒸汽,将夹带的微量单体吹脱出来,并分解残余催化剂,聚合物随后用闭路循环的热氮气进行干燥。这种两步法与向脱气仓中通入氮气和蒸汽混合气的一步处理方法相比虽然增加了一些设备,但可以很容易将蒸汽尾气中的蒸汽冷凝而分离出纯烃类单体,能够完全回收利用尾气中的烃类,降低单体的消耗。闭路氮气干燥系统还降低了装置的氮气消耗量。如要将脱气仓排放的低压尾气中的烃类分离回收,需要采用复杂的膜分离技术,且不能完全分离,而送火炬烧掉则增加单体的消耗。
1.5.4 Spheripol工艺的综合优势
(1)Spheripol工艺有严格完善的安全系统设计,使装置有很高的操作稳定性和安全性。
(2)新一代Spheripol工艺采用纯的添加剂加入系统,使产品质量更加均一稳定,而且方便产品切换。
(3)Spheripol工艺技术能提供全方位的产品,包括均聚物、无规共聚物、抗冲共聚物、三元共聚物(乙烯—丙烯—丁烯共聚物)。其均聚物产品的MFR范围为0.1-2000g/10min,工业化产品的MFR达到1860g/10min(特殊的不造粒产品),高刚性产品的弯曲模量达到2300MPa,使Spheripol工艺具有极强的竞争力。
(4)Spheripol工艺拥有先进的催化剂技术。Basell公司有多种催化剂体系可用于Spheripol工艺生产不同类型的产品,如MC-GF2A催化剂用于生产均聚物,MC-MI用于生产大球形的抗冲共聚物及均聚物和无规共聚物等。
(5)Spheripol工艺采用模块化设计方式可以满足不同用户的要求,易于分步建设(如先上均聚物生产系统,再适时增加气相反应系统),装置的生产能力也容易扩大。 年产9万吨聚丙烯生产工艺设计(7):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_8177.html