本文对以水为介质的有机钯催化C-C偶联反应的研究进展作一综述。其中对Suzuki反应的发展进程作了重点介绍。
2 有机金属钯催化的水相Suzuki反应
过渡金属催化的Suzuki反应是形成C-C键的重要方法之一被广泛应用于有机合成中。自1990年Casalnuvo等人[8]报道水/乙腈中的Suzuki反应以来,有关水介质Suzuki反应的研究已取得了很大的进展。
2。1 含氮配体/钯催化体系
Kostas等人[9]发展了一种水溶性卟啉/钯配合物1应用于水介质中Suzuki反应的催化体系。催化剂用量为0。1mol%,对溴代芳烃在100oC反应1-4 h,就可得到较好收率的产物,催化剂虽然能重复使用,但是使用到第二次,催化剂的活性明显降低,产物的得率从100%降低到76%。
Zhang等人[10]将超声波技术应用到水介质中钯配合物2和3催化的Suzuki反应。在催化剂2用量0。5~1mol%,用K3PO4为碱,在表面活性剂存在下,可高效催化碘代芳烃和溴代芳烃的偶联反应,当用催化剂3时,芳基氯代芳烃也可以顺利进行Suzuki反应。实验结果表明,超声波可明显提高反应速率。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
Li等[11]研究了钯配合物4在水介质Suzuki反应中的催化性能。当催化剂用量为0。1mol%时,对含有给电子、吸电子和位阻基团的溴代芳烃均具有较好的催化性能,当催化剂负载量提高到1mol%时,含吸电子基团的氯代芳烃,如对氯硝基苯也可以顺利进行Suzuki反应,产物的得率为65%。
Bai等人[12]合成了一种水溶性的钯配合物5,并考察其在水介质中Suzuki反应的催化性能。催化剂用量为2mol%时,对溴苯乙酮与苯硼酸在以碳酸钠为碱,75 oC反应6 h,产物的的得率达100%。
Zhou等人[13]将合成的一种钯配合物6和7应用在水介质中溴代芳烃的Suzuki反应,该催化剂在对溴苯甲醚与苯硼酸的反应中TON值高达9。3×106,且催化剂可以循环使用5次。
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