紫外可见分光光度计(UV3600)日本 岛津;
pH计(PH1100)美国 Oakton 公司;
质谱仪(microTOF-Q II HPLC/MS)德国 布鲁克
2。2 配体L的合成
2。2。1 4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的合成
根据文献[11],在100 mL三颈烧瓶中,将4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶2。64 g (0。014 mol) 加入到75 mL二氧六环中,然后向其中加入1。74 gSeO2 (0。016 mol),升高温度到 115 ℃ 搅拌24 h。待反应结束,溶液热过滤,旋转蒸发仪蒸干溶剂。用乙酸乙酯溶解并过滤所得固体,然后用1 mol/L的Na2CO3中和除去乙酸乙酯层多余的羧酸,再用0。3 M Na2S2O5 (3×100 mL) 萃取。合并水提取物,用Na2CO3调节至 pH约为10,再用CH2Cl2萃取,萃取液旋蒸,得产物4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶。
2。2。2 显色剂L的合成
在50mL三颈烧瓶中加入0。4506g(约3mmol)2-氨基苯并噻唑的乙醇溶液和0。669g(3mmol)4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的乙醇溶液共25mL,置于81℃油浴中搅拌回流,滴加1mL冰醋酸为催化剂,继续搅拌回流4小时。等到反应结束,溶液冷却到室温,然后在低温的情况下静置12h后过滤,得淡黄色产物L。反应方程式如图1 :
2-(4′-甲基2,2′-联吡啶)-苯并噻唑希夫碱合成示意图
3 结果与讨论
3。1 配体L质谱特征
列于图2为2-(4′-甲基2,2′-联吡啶)-苯并噻唑希夫碱乙醇溶液的质谱。由图可见,376。9为分子离子峰,配体L的相对分子量是330,乙醇分子量为46,因此,可推断该分子离子峰由希夫碱和乙醇分子共同构成。
配体L的质谱图
3。2 配体L紫外光谱特征
准确将配体L配制成2×10-5mol/L的乙醇溶液,以乙醇为参比溶液,用1cm比色皿,分光光度计测定波长200~650nm范围的吸光度并绘制吸收曲线,列于图3。
配体L的吸收光谱曲线(c=2×10-5mol/L)来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
如图所示,配体L在乙醇溶液中存在两个强吸收带,226nm处为苯环吸收峰,271nm处归属于苯并噻唑的吸收。一个较弱的吸收带出现在325~400nm间,这个吸收归属于希夫碱亚胺键和硫原子孤电子对对光吸收所致。
3。3 对Fe2+显色作用研究
3。3。1 最大吸收波长选择
分别用移液枪准确移取0。0ml、1。0ml浓度为0。001mol/L铁标准溶液于50ml容量瓶中,分别加入10%盐酸羟胺溶液1ml,摇晃均匀,静置2min。再加入5ml 1mol/L HAc-NaAc缓冲溶液,3ml 0。001 mol/L 配体L,以水稀释至刻度,摇匀。静置30min后,以试剂空白(即0。0ml铁标准溶液)作为参比溶液,用1cm比色皿,在 200~650nm波长间,用分光光度计测定吸光度并绘制吸收曲线见图4。图中可见,加入Fe2+后,新吸收峰出现在539nm处,配体L 271nm处的吸收峰消失,分别在262nm和298nm处出现两个新吸收峰。表明L与Fe2+形成了配合物。该配合物与配体L的△λ=268nm,配合物呈现明显的红色。这表明,L可以作为“裸眼”识别 Fe2+显色剂,而且L对Fe2+的测定没有干扰。在下面的实验中,选择539nm作为配体L检测Fe2+的显色波长。
2-(4′-甲基2,2′-联吡啶)-苯并噻唑希夫碱的合成及分光光度法测定亚铁的研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_82501.html