图1。3 催化Wittig反应的四步
2。实验研究思路
我们尝试以2-甲基-1,3环己二酮(A)为底物,通过三条路径合成有光学活性的底物,即酮I。酮I可用于一些具有活性的化合物的合成。在底物I的基础上,进行不对称的Wittig反应的研究,从而进一步对手性膦盐氧化生成的P=O双键通过硅烷的还原实现催化循环。通过对手性膦配体、硅烷等的筛选,实现最优条件。如图2。0所示。
图2。0 实验研究思路
3。实验部分
3。1 实验用部分试剂
3。1。1 2-甲基-1,3环己二酮的结构和性质
2-甲基-1,3环己二酮(2-Methyl-1,3-cyclohexanedione),淡黄色晶体,有特殊气味。对水敏感,易吸水,干燥柜0-6℃保存。不溶于水,易溶于甲醇、乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷等有机溶剂。熔点206-208℃。它是是合成萜类以及甾体等多环化合物的起始底物。同时,在菖蒲螺酮表观合成方面也有重要的应用,是重要的药物及材料中间体,也被广泛运用于天然产物的全合成领域中的良好单体。结构如图3。1。1所示:来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
-甲基-1,3环己二酮
3。1。2 3-溴-1-丙烯的结构、性质及其应用
3-溴-1-丙烯(allyl bromide,3-bromopropene,烯丙基溴)是一种淡黄色液体,有刺激性气味,并且具有催泪性。沸点71。3℃。不溶于水,溶于乙醚、氯仿、四氯化碳、乙醇等有机溶剂。相对密度(水=1)1。40。可以通过吸入、食入、经皮肤吸收等方式侵入体内,并且对皮肤以及粘膜等产生刺激性作用,特别是对眼睛。接触后可以引起咳嗽、喘息、胸闷、恶心和呕吐等反应。并且随着浓度的加大,其影响可以从较轻的刺激到严重的组织损伤。急性毒性:LD50 30mg/kg(豚鼠经口)。刺激性:家兔经眼:500mg(20s),重度刺激。易燃,遇明火、高热以及氧化剂能燃烧,并且放出有毒溴化物气体。
3-溴-1-丙烯广泛应用于有机合成以及医药合成中的中间体,可用作合成香料,染料,以及合成西克巴比妥;在农业上可以用作土壤熏蒸剂,从而毒杀土壤中的有害生物。3-溴-1-丙烯在高分子领域也有广泛应用,如在对钼体系所催化的丁二烯聚合中,改变了分子构造,从而可以提高胶体的力学机械性能。同样,3-溴-1-丙烯也用作树脂改性和香料合成,可以作为乳液改性剂、家用化学品、硅产品等的中间体
不对称Wittig反应研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_84047.html