FTIR-Tensor-27型红外光谱仪（KBr压片测定）；Bruker DPX 400 MHZ 型共振谱仪；BRUKER microTOF-Q II HPLC/MS 型质谱仪；XT-5型显微熔点测定仪。有机反应用薄层硅胶板(TLC)跟踪，紫外灯检测。芳甲酰环氧乙烷按参考文献的方法制备，其他试剂均为市售分析纯。文献综述

2。2、合成通法

将芳甲酰环氧乙烷(1。0 mmol) 、芳胺(1。0 mmol) 、乙酰丙酮(1。2 mmol)以及1,4-二氧六环4。0 mL，依次加入到25 mL圆底烧瓶中，搅拌均匀后，滴加BF3·Et2O(1。2 mmol)，在80 oC时加热反应30 min， 采用TLC跟踪监测直至反应完全，向反应物加入硅胶粉混合均匀，旋蒸除去溶剂。使用200–300目的硅胶，乙酸乙酯和石油醚混合物（1:10 V/V）作为洗脱剂，柱层析得黄色产物。

三、结果与讨论

3。1反应条件优化和底物扩展

首先，我们用苯基（3-苯基环氧乙烷-2-基）甲酮1a和对氯苯胺2a为反应底物, 1,4-二氧六环溶剂中，以0。2 equiv BF3•Et2O作催化剂， 80 oC的条件下进行反应，竟然意外分离得到了具有立体选择性的N-芳基迁移的烯胺酮类化合物 3a虽然收率仅为10%，受这一反应结果的启发，我们对合成化合物3a的反应条件进行了一系列优化，结果列于表1。当把BF3•Et2O用量增加至0。5 equiv时产物的收率并没有明显的变化。紧接着，在反应体系中加入乙酰丙酮(Hacac)，此时反应体系变得相对干净目标产物3a的收率显著提高。我们惊奇地发现当使用1。2equiv Hacac和同等当量的BF3•Et2O协同促进时，目标产物3a的收率达到最高为78%。紧接着，我们在上述条件下尝试了一系列的溶剂，例如乙腈、乙醇、1,2-二氯乙烷(DCE)等，发现仅有少量的目标产物3a生成。之后，我们以等当量的四氢呋喃·三氟化硼(BF3·THF)和醋酸·三氟化硼(BF3·AcOH)代替乙醚·三氟化硼(BF3•Et2O)进行反应，结果均有中等收率的目标产物3a生成(54%和69%)。最后，我们研究了温度对反应的影响，发现升温至100 oC或是降温至60 oC时，目标产物3a的收率比80oC时明显降低。由此可见80 °C为该反应进行的最佳温度。在已知的最优条件下，我们通过串联反应得到了一系列新颖的N-芳基迁移的烯胺酮类化合物3，产率可达52-78%，而且Z/E构型也存在明显的差异分别在67/1 和 5/1之间。我们认为出现这一高立体选择性的原因是进一步形成分子内氢键的结果。

表1化合物 3a 的条件优化来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

Entry Promoter (equiv。) Solvent additive (equiv) T/ oC Yielda /%

1 BF3Et2O (0。2) 1,4-Dioxane no 80 10

2 BF3Et2O (0。5) 1,4-Dioxane no 80 15

3 BF3Et2O (0。5) 1,4-Dioxane Hacac (0。5) 80 43

4 BF3Et2O (1。0) 1,4-Dioxane Hacac (1。0) 80 60

5 BF3Et2O (1。2) 芳甲酰环氧乙烷参与的烯胺酮化合物的合成(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_88895.html