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反式-二羟基-5,10,15,20-四苯基卟啉锡(IV)的合成(4)

时间:2022-03-09 22:58来源:毕业论文
将分离产物分配给Z或E型的异构体用PMR数据分析。为此,分离的金属络合物经过处理[39],通过浓硫酸或磷酰氯即可转化为相应的游离碱。 1。3。1 阿德勒(

将分离产物分配给Z或E型的异构体用PMR数据分析。为此,分离的金属络合物经过处理[39],通过浓硫酸或磷酰氯即可转化为相应的游离碱。

1。3。1 阿德勒(Adler)简易合成法

1。3。2 林赛(Lindsey)合成法

1。3。3 郭灿城等提出的新合成方法

1。3。4 合成法的改进

1。4卟啉化合物的应用

1。4。1 作为生物体内氧化过程的模型

关于卟啉化合物,目前最广泛的研究是通过一种具备氧化反应性能的血红素酶的合成模型使用,进而分析出了一种术名为细胞色素P-450的物质。除了之前提到的氧基铁基卟啉阳离子自由基,双电子氧化的铁卟啉配合物已被更新为细胞色素P-450催化氧化的活性物质的候选物[40-44]。氧化了的三价铁中间体就能够氧化诸如α-β不饱和醛酮这类型亲电底物,而带酰基后被氧化的三价铁卟啉就去氧化具有不同于化合物I并带有立体选择性的烯烃。过氧铁(III)物质已被认为是P-450催化的环氧化、芳羟基化和羟基化这些反应的理想活性中间体。此外,描述了合成血红素模型系统中可能形成O= Fe(IV)的形态。在实际情况下,血红素酶底物的可及性是氧化活性的辅助因素。这意味着羟基化、环氧化和其它氧化反应的速率不一定与反应中间体的活性有关系。例如,天然HRP却表现出低水平的磺化氧化活性,但其可通过扩展活性位点因而导致其可接近性的突变来增强活性。 因此,设计与蛋白质结构分子相结合的活性中间结构,可以确定关于它们的反应活性的研究为生物无机化学提供了挑战性目标。在相同条件下,这种活性中间结构的铁卟啉几乎具有同P-450微粒体相同数量级的活性(表1。1)。

图1。3 血红蛋白(肌红蛋白)合成机理模型图

表1。1 P-450和固载铁卟啉配合物对过氯化氢类物质的转化数据

底物 活性催活性催化体系 转换数 Km V最大来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

苯胺 固载铁卟啉络合物 0。08 0。9 1。6

免肝微粒体 0。23 1。4 2。1

甲基苯异丙基苯胺 固载铁卟啉络合物 0。50 2。0 49

免肝微粒体 2。80 3。2 98

二甲基苯胺 固载铁卟啉络合物 0。04 0。5 0。9

免肝微粒体 0。50 3。1 7。0

1。4。2 癌症的诊断和治疗

我们可以把卟啉化合物运用到治疗绝症中去,因为卟啉容易被癌细胞吸收,因此发现了一种名为血卟啉的物质

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