随着树枝状大分子合成方法得到快速发展,关于树枝状高分子的探索方向变为其结构、性质及功能用途等各个方面。树枝状聚合物拥有规整完美的结构特征如分子结构的准确性、纳米尺寸的可控性、具有规整的几何对称性、极其支化的规整构造特点、化合物周围富集数量多的官能团、化合物中间是空腔构造,这些特点使树枝状聚合物在医药、生态环境、催化工业、材料高分子等众多产业中运用十分广泛。
1。1。2 树枝状聚合物的合成方法
(1)大分子单体路线
制备树枝化大分子最常用的途径是大分子单体路线方法。一开始,一种具有树枝结构的大分子单体被合成出来,接着聚合生成一些树枝化高分子化合物。并且这些树枝化高分子化合物都具有大分子单体规整的支化结构单元。然而缺点是和常规的合成形式相比较而言,大分子单体合成方式较复杂。比如,和发散发相比,有些高度支化的大分子单体本身就不能发生聚合,即使能够聚合,合成出的树枝状高分子大多也没有功能性官能团[8]。。
(2)接枝到主链法
首先制备出聚合物的主链和侧链使其具有反应性官能团,接着两个官能团会发生化学反应从而在聚合物的主链上接上侧链,从而得到目标产物,这就是接枝到主链法。虽然这个路线在聚合物的主、侧链分子量分布较好的得以控制,但是柔性聚合物因其无规线团结构的主链因而无法靠近反应点,因此想要得到树枝状高分子化合物是高代数的在结构上有局限性;此外,在合成中使用了大量的侧链会导致对后续产物的分离提纯操作提出较大的难度。Martinelli[9]等人合成了两种树枝单元,其外围分别被氰基和正丁基功能化,在树枝单元的核点上,把硝基转换成氨基,可以作为制备新功能材料的改性剂。
(3)从主链接枝法
从主链接枝是指先把聚合物主链合成出能够引发活性中心的,然后引入不同结构的树枝状侧链通过主链上的活性中心产生的逐步接枝化学反应,由此可以得到相应的树枝化聚合物。合成相应聚合物主链的方法是利用一般的聚合方法反应,该合成方法与其他方法相比,简单方便,然而实际操作中难以实现的是处在末端活性基团的树枝单元需要在每一次接枝反应时要完全反应,所以通过此制备途径得到的树枝状高分子化合物多多少少会存在一些结构缺陷。Lee[10]等人,用发散生长的方法合成出以ε-己内酯为基的聚合物,此聚合物满足了生物的降解性和相容性且能成为药物-传递脚手架。论文网
(4)综合法
综合法是指结合大分子单体和从主链接枝反应,能够合成出相同的主链结构并带有特定基团的树枝化聚合物。Fleischmann[11]等人,把二嵌段共聚物的母体炔和不同代数的树枝状叠氮化物,通过可控自由基聚合和“点击化学”的方法在室温下进行环加成反应,可以制备出线性-树枝状结构的镶嵌共聚物。
1。1。3 树枝状聚合物的应用研究
(1)树枝化高分子化合物在医药中的应用
树枝化高分子化合物能够作为蛋白质、病毒、和酶的理想合成载体是由于它内部空腔、表面管道和分子大小、可以容易地进行官能化作用决定的。Grinstaff等人通过反复实验观察到屏蔽处于阳离子聚合物上带有的正电荷后,该聚合物的抗菌性不仅能够得到保持而且细胞的含毒量也大大降低了。另外树形聚合物也有其他的作用,比如在抗病毒方面,特别是在治疗艾滋病方面有了显著效果。
(2)树枝化高分子化合物在催化工业中的应用 联姻巯基-烯反应和ROMP聚合制备含氟聚合物(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_90891.html