树枝化高分子化合物能够改变催化剂内部的活性点,它是纳米级大小的,它的溶解性能非常好,这些特点使它在催化产业非常特殊并且广泛得以运用。并且,此催化剂在完成均相反应后,能够从反应物中简单地将其重新分离出来,可以循环使用。Reetz[12]等人制备出非常具有使用价值的树枝化高分子催化剂,它是过渡金属钪的一个催化剂,此活性在没有消失情况下能够再次重复使用。
(3)树枝化高分子化合物在纳米材料中的应用
纳米材料是一种尺寸极其小的,具有表面效应和量子效应的一种高分子材料。树枝状聚合物具有空腔的结构和大量的外围官能团使它在纳米合成材料中运用广泛如纳米纤维、纳米管等。Boisselier[13]和他的同伴们制备得到许多的树枝化的高分子材料,它们能够用来包装含金的这样一些纳米微粒,在纳米技术中得到非常好的应用。
1。2 开环易位聚合(ROMP)
1。2。1 ROMP简介
开环易位聚合反应即在环状烯的化合物内部的不饱和键,在催化剂的条件下进行断裂,接着通过头连接尾形式合成出含有不饱和度的高分子化合物。由于特殊的聚合方式引起了相关人员的研究,先后提出了Truett、Calderon、Herison等机理[14],其中Herison机理是目前被广泛运用和接受的。
Truett机理如图1。1所示。最早认为开环易位聚合过程即因为处在不饱和键旁边的饱和键被打开,引起环发生开裂从而制备得到高分子化合物,但其实通过研究反应过程中的中间产物发现,实际上不是由于饱和键被打开引起的开环聚合。
图1。1 Truett机理
Calderon机理如图1。2所示。该机理阐述开环易位聚合首先不饱和键被打开,随后进行移位加合,伴随添加的原料增多,环也会逐渐增大,最终制备得到一种结构庞大的环状的高分子化合物。但是,开环易位聚合能够比较容易发生反应是因为环被打开,这点显然和该机理的特征不吻合。
图1。2 Calderon机理
Herison机理如图1。3所示。该机理认为首先结合了环状化合物中的不饱和键和金属催化剂的不饱和键,使催化剂产生活性中心,从而得到环丁烷构造的金属化合物,此构造不稳定会进而开裂,可以得到一侧含有不饱和键的金属卡宾,随后该金属卡宾仍会不断进行反应,最终得到高分子化合物。通过实验表明能够分开金属环丁烷结构充分地验证该原理是准确的。
图1。3 Herison机理
开环易位聚合反应,即环烯烃通过链式反应合成相应的非脂环型高分子化合物,图1。4是它的反应过程。ROMP是一种新型有效的方法用来合成功能高分子和聚合物。通常热力学控制着开环易位聚合反应,并且环张力越大,环越易被打开。
图1。4 开环易位聚合反应
构成环烯烃的开环易位反应由三个阶段构成,分别是链引发、链增长、链终止。首先得到环丁烷结构的金属化合物中间体,随后一种具有活性的金属催化剂的配合物在链进行引发条件下而产生。接着进行链增长即会有环丁烷结构的金属化合物与金属催化剂连续变换产生的现象,只有当原料全部用完,或者是反应达到了平衡才停止,即链终止。降冰片烯和环丁烯是发生开环易位聚合的最佳单体,由于它们的环张力都比较低,所以发生反应时环容易被打开。文献综述
最近几年,各领域的科学家们都表现出对开环易位聚合有巨大兴趣。与其它合成方法相比较,开环易位聚合的独特优点有:制备得到的高分子化合物中还含有原来单体中的不饱和键。 联姻巯基-烯反应和ROMP聚合制备含氟聚合物(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_90891.html