其中Tm,solu , Sm,solu , BQsolu 及 HBQsolu ，分别代表在水溶液中的Tm,Sm,BQ和HBQ。

因此,氧化还原反应为：

反应转化的吉布斯能量计算公式：

=∑ []i - []j。

其中，表示在298。15K和1个大气压下用Gaussian 09计算的水溶液中的反应物和产物的吉布斯自由能。

Sm/Tm标准电极电位 ()的计算公式：文献综述

 (298。15 K, 1atm) = - n F (- )。

在表1中列出热化学计算值,⊿rG(298。15 k,1atm)和Sm/Tm的标准电极电位()。预测的Sm / Tm的标准电极电位接近于二苯砜/二苯基硫醚的标准电极电位。碳链长度（m）对Sm/ Tm标准电位的影响如图1所示。从图1中，可以看出，标准电极电位随着m在1〜5的范围内的增加而降低。

图1标准电位和碳链长度（m）之间的关系

H2O2在ODS反应中常作为氧化剂，其氧化Tm的反应为：

因此,这个反应的平衡常数(lgK)计算公式为：

 (298。15 K, 1atm,=1。77) 

结果表明,Sm在极性溶剂中的浓度非常低,且Tm可以完全被氧化。

表1热化学计算值,(298。15 k,1 atm)和标准电极电位

Comp。 T1 S1 T2 S2 T3 S3 T4 S4 T5 S5

 (Hartree) -836。879388 -1137。630023 -876。18150 -1176。934030 -915。465207 -1216。231509 -954。756578 -1255。523872 -994。048897 -1294。819438

 (KJ/mol) -352。25 -347。30 -311。12 -308。51 -299。99

 (V) 1。155 1。148 1。102 1,099 1。087

Log K 83。4 84。3 90。6 91。0 92。6

续表1

Comp。 T6 S6 T7 S7 T8 S8 HBQ BQ H2O

 (Hartree) -1033。340806 -1334。109906 -1072。631624 -1373。402189 -1111。923858 -1412。693184 -382。650561 -381。432291 -76。439470

(KJ/mol) -303。77 -299。92    -303。18 密度泛函理论研究HSCH2MCH氧化(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_92187.html