毕业论文

打赏
当前位置: 毕业论文 > 化学论文 >

芳甲酰环氧乙烷参与的二氟硼杂衍生物合成(2)

时间:2022-05-01 20:25来源:毕业论文
首先,我们用苯基(3-苯基环氧乙烷-2-基)甲酮1a和对氯苯胺2a作为模板反应进行探讨(结果列于表1),同时在反应体系中加入1。2 equiv的四氢呋喃三氟化硼

首先,我们用苯基(3-苯基环氧乙烷-2-基)甲酮1a和对氯苯胺2a作为模板反应进行探讨(结果列于表1),同时在反应体系中加入1。2 equiv的四氢呋喃·三氟化硼(BF3·THF)作为B/F源以及Lewis酸促进剂,80 oC在1,4-dioxane中反应。令人高兴的是,我们进行的第一次尝试就得到了预期的产物二氟化硼配合物3a收率为64%。之后,我们以等当量的醋酸·三氟化硼(BF3·AcOH)代替四氢呋喃·三氟化硼(BF3·THF)进行反应,结果产率略有提高(70%)。我们惊喜的发现当使用1。2 equiv的乙醚·三氟化硼(BF3·Et2O)作为促进剂时,反应可以高效进行,并以78%的收率分离得到目标产物3a。于是,我们对BF3·Et2O的用量进行考察,研究发现,当我们提高乙醚·三氟化硼用量或是降低其剂量,均不能很好的促进该反应的进行,目标产物的收率稍显下降。由此可以看出1。2 equiv应为BF3·Et2O最佳用量。紧接着,我们在上述条件下尝试了一系列的溶剂,例如乙腈、C₂H₅OH、1,2-二氯乙烷(DCE)等,发现仅有少量的产物3a生成。最后,我们研究了温度对反应的影响,发现80 °C为该反应进行的最佳温度。

表 1化合物 3a的条件优化

Entry Promoter (equiv。) Solvent T / oC Yielda /%

1 BF3·THF (1。2) 1,4-Dioxane 80 64

2 BF3·AcOH (1。2) 1,4-Dioxane 80 70

3 BF3·Et2O (1。2) 1,4-Dioxane 80 78

4 BF3·Et2O (1。5) 1,4-Dioxane 80 75

5 BF3·Et2O (1。0) 1,4-Dioxane 80 71

6 BF3·Et2O (1。2) CH3CN 80 29

7 BF3·Et2O (1。2) DCE 80 36

8 BF3·Et2O (1。2) EtOH 80 42

9 BF3·Et2O (1。2) 1,4-Dioxane 100 20

10 BF3·Et2O (1。2) 1,4-Dioxane 60 26

a Isolated yield

在此最优条件下(乙醚·三氟化硼作促进剂,80 oC热反应),我们继续探讨该串联反应的底物环氧乙烷衍生物1和取代芳胺2的适用范围。实验结果列于表2,我们发现,芳胺2上的取代基基本对目标产物的生成几乎没有影响,都能高效合成功能化的二氟化硼配合物3,同时为该类化合物的合成提供更多灵活性修饰。环氧乙烷衍生物1芳环上无论连有吸电子取代基还是给电子取代基都没有妨 芳甲酰环氧乙烷参与的二氟硼杂衍生物合成(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_93308.html

------分隔线----------------------------
推荐内容