稀土离子修饰的锗钨酸盐的合成(3)

（2）稀氢氧化钠溶液的配制

称取4。0 g的氢氧化钠固体，溶于适量的水中，将溶液移入100 mL的容量瓶中，然后用少量的蒸馏水洗涤烧杯2到3次，并将洗涤也注入100 mL容量瓶中，加水至离刻度线2到3厘米处并摇匀，在换用胶头滴管加水至刻度线，即可配成100 mL 1mol/L 的氢氧化钠溶液，最后移至试剂瓶中，最后贴上标签。

（3）前驱体-Na8[GeW11O39] 的合成

称量2。092g GeO2 (0。218 mmol) 溶于40 mL 1 mol/L的NaOH溶液中，在磁力搅拌器上搅拌，然后加入120 mL Na2WO4溶液中（含Na2WO4, 12。15 g, 3。57 mmol），搅拌，温度调至80 ℃，加热至沸腾，然后逐滴加入4 mol/L HCl，煮沸1小时，冷却至室温，测量酸碱度，在加入30 g KCl固体，继续加热煮沸，得到白色沉淀，冷却至室温，抽滤，把晶体倒入表面皿里，放入鼓风干燥器里，加热干燥3-5小时，冷却，取出，进行红外光谱(IR)检测。论文网

（4）化合物1-4的制备

I．改变物料比

(a) 稀土离子修饰的锗钨酸盐的（配合物1）制备

称取1。506 g [GeW11O39]8- (0。5 mmol) 于装有10 mL蒸馏水的烧杯中，放到恒温磁力搅拌器上进行加热搅拌，当搅拌溶液至澄清（用溶液A代替），再称取0。186 g CeCl3 (0。5 mmol)倒入装有5。0 mL蒸馏水的烧杯中，用玻璃棒搅拌至完全溶解（用溶液B代替），用滴定管逐滴滴入溶液A中，并不断进行加入搅拌，煮沸1小时，冷却至室温，测量溶液pH为7。49，再称取0。073 g L-赖氨酸(0。5 mmol)倒入所煮沸的混合物中，继续加热搅拌，煮沸30分钟，冷却至室温，测量pH为5。9，过滤，静置，两周后晶体析出。[GeW11O39]8-与CeCl3的物质量比为1:1。

(b) 稀土离子修饰的锗钨酸盐的（配合物2）制备

配合物2的合成方法及步骤是参照化合物1的制备方法，不同之处在于前驱体阴离子[GeW11O39]8-的质量由1。506 g (0。5 mmol)增加为1。8072 g（0。6 mmol），此时 [GeW11O39]8-与CeCl3的物质量之比为1。2:1。

II．改变有机配体

配合物3的合成方法及步骤是参照化合物1的制备方法，不同之处在于改变了有机配体，将 0。0756 g（0。5 mmol）L-赖氨酸换为0。0375 g（0。5 mmol）氨基乙酸。

III．改变酸度

(d)稀土离子修饰的锗钨酸盐的（配合物4）制备

配合物4的合成方法及步骤是参照化合物1的制备方法，不同之处在于体系的酸度发生了改变，反应体系的pH降为4。0，其他条件不变。

2 结果与讨论

2。1 稀土离子的鉴定

分别称取配合物1-4的少量固体粉末，加入干净的小试管中，加入2-3 mL 蒸馏水，搅拌使其完全溶解，然后向其中逐滴滴加稀的NaOH溶液，发现试管中有白色沉淀生成，表明稀土离子进入到了目标产物中。

2。2 红外分析

图1 前驱体化合物-Na10[GeW11O39]10H2O的红外光谱图

为了对产物的结构进行初步的推断，对多酸原料-Na10[GeW11O39]10H2O以及产物1-4进行了红外光谱测试。图1为前驱体化合物[GeW11O39]8-的红外光谱图，与所查阅资料以及文献中的数据相吻合[20]。阴离子的特征峰出现在400-1000 cm-1范围内，呈现出四组峰：958 cm-1, 518 cm-1, 880 cm-1和845 cm-1, 718 cm-1和 710 cm-1，分别归属于as(W-Od), as(Ge-Oa), as(W-Ob-W)和as(W-Oc-W)的振动吸收。文献综述

图2 配合物1的红外光谱图

配合物1的红外光谱如图2所示，化合物1的峰形和原料杂多阴离子[GeW11O39]8的峰形相似，但出峰位置有较大偏移，as(W-Od), as(Ge-Oa), as(W-Ob-W)和as(W-Oc-W)的振动吸收峰分别出现在945 cm-1, 513 cm-1, 789 cm-1和785 cm-1, 761 cm-1和714 cm-1, 因此可以推断稀土离子和多酸阴离子缺位位置的氧原子发生了配位作用，生成了取代型的稀土离子的锗钨酸盐衍生物。 ( N-H) 的振动峰在3443 cm-1，且为对称伸缩振动，(O-H)和 (C-H)的振动吸收峰分别为3181 cm-1和2618。19 cm-1。而在1439 cm-1的振动峰是 (C-H)的弯曲振动，这进一步说明了有机配体L-赖氨酸可能进入了配合物中。稀土离子修饰的锗钨酸盐的合成(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_97537.html