Hung 等[8]在强碱条件下用苯乙酮和三甲基碘化硫反应生成 2-甲基-2-苯基环氧乙 烷，然后再把 2-甲基-2-苯基环氧乙烷在路易斯酸催化下重排最终得到龙葵醛，反应 过程如下：

图 1。8 苯乙酮和三甲基碘化硫合成龙葵醛

Sone 等[9]用苯乙酮和二甲基氧带亚甲基硫叶立德为初始原料，再以 3-(2-萘氧化 锂镧)为催化剂以及用 3-(2,4,6-三甲氧基苯基)氧化磷为添加剂和以四氢呋喃溶剂中经 过 Corey-Chaykovsky 环氧化反应然后得到 2-甲基-2-苯基环氧乙烷，然后此 2-甲基-2- 苯基环氧乙烷在路易斯酸的催化下重排而最终得到目标产物龙葵醛。反应过程如下：论文网

1。2。4 加氢甲酰法合成

图 1。9 由苯乙酮合成龙葵醛

Bourque 等[10]把树枝状聚酰胺负加到硅胶上，再用二苯基膦基甲醇把其末端的 氨基磷酸酯化，再与 Rh(CO2)Cl2 反应生成络合物，在用此络合物来催化苯乙烯使其 加氢加酰化，而最终生成目标产物龙葵醛。在这个过程中苯乙烯能够很高效的转化 ， 而且生成目标产物也具有很高的选择性。Nairoukh 等[11]则用铑鳌合物在离子液体和表 面后行剂体系中作为催化剂来使得苯乙烯加氢甲酰化，反应过程如下：

图 1。10 苯乙烯加氢甲酰化合成龙葵醛

以此方式合成龙葵醛时，原料苯乙烯能被全部转化，而且对目标产物有很高的选 择性，使得收率也相当的高，可达到 99%，同时催化剂的可利用程度也很大。但也有其缺点，那就是此过程的反应条件苛刻，要在高温高压下进行，而且难度相当的大， 这就导致了生产成本高，很难运用到工业产业中。

1。2。5 仿生法合成[12]

苯并咪唑盐与α-苯基乙基溴化镁加成反应生成苯并咪唑烷中间体。此中间体在酸 性条件下水解便可得到龙葵醛。具体过程为[13]：每隔 30 min 将 2。74 g 苯并咪唑盐分 批加入到含 0。015 g 格林试剂的四氢呋喃溶剂中，加完后搅拌 20～22 h 反应，静置后 滴加饱和草酸溶液，调节 pH 使之为 5～6，再用水浴除去四氢呋喃，后用乙醚萃取， 加碳酸氢钠水溶液除水，无水硫酸镁干燥，水浴蒸馏并回收乙醚，再减压蒸馏收集 92～93℃／0。015 MPa 馏分，测定产物的折光率。苯并咪唑盐可以从邻苯二胺和甲酸 经环化、季铵化制备。而α-苯基乙基溴化镁从乙基苯开始，经溴化后制成 Grignard 试 剂。

反应方程式如下：

图 1。6 以苯并咪唑盐与 Grignard 试剂为原料合成龙葵醛的反应式

反应机理为：

图 1。7 以苯并咪唑盐与 Grignard 试剂为原料合成龙葵醛的反应机理

通过综合实验过程，从多次重复实验中比较得出，在此实验中要是以四氢呋喃作 为反应溶剂时苯并咪唑盐与格林试剂反应程度比较完全即产率比其他试剂高，而且以 四氢呋喃作为反应溶剂时苯并咪唑盐更加容易溶解，增加反应物分子数对反应有正效 应，使得反应在一相中反应。在水解过程中应该尽量把温度控制的低一些，最好是在 二十摄氏度，对醛的产率更好。

该法原料廉价,反应条件温和对设备要求不高，且产率较高对原料的浪费较低，最 主要的是该产品的纯度相对高，杂质较少也易分离，对后续处理难度低，降低生产成 本。反应分两步[14]：第一步是格林试剂与苯并咪唑盐极化的 C=N 双键加成，生成苯 并咪唑烷中间体，此中间体在酸性条件下水解生成龙葵醛和 N，N-二甲基邻苯二胺， 加成和水解两步反应可以连续完成，二胺可以回收用再参加与原料苯并咪唑盐的制 备，形成一个循环利用过程，即可以节约资源而且也少产生污染物，这一合成方法成 本较低。为龙葵醛以及其它特殊醛的制备提供了一条新的重要的合成路线。这些优势 也就决定了这种方法是有利的工艺，很值得广大工作者深入研究。但是这种合成方法 仅处于实验室研究阶段，要想真正应用于实际生产，还需要进行大量的研究工作 龙葵醛及衍生物的制备(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_97914.html