以有机胺为模板剂的无机微孔材料的结构包含三个组成部分：有机模板剂，骨架金属阳离子和含氧阴离子基团，其中有机模板剂主要存在于以金属阳离子为中心原子的无机骨架结构的孔道中。过去，人们集中研究了有机模板剂和骨架金属阳离子的效应，通常使用的含氧阴离子基团为四面体构型，比如[PO4]3-四面体[12-20]。而亚磷酸HPO3假四面体与[PO4]3-四面体有明显的不同，HPO3单元有三个配位点，这样形成的无机微孔化合物就与磷酸盐结构有很大的区别。此次实验中就以亚磷酸固体和亚磷酸二甲酯为磷源，三乙烯二胺为模板剂，在非水溶剂体系中合成无机微孔亚磷酸锌，并且对其进行了单晶结构测定。文献综述

1 实验部分

1。1 仪器与试剂

电子天平（型号：AL204，梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司生产）；数显智能控温磁力搅拌器（型号：SZCL-2，河南省巩义市予华仪器有限责任公司生产）；玻璃仪器气流烘干器（型号：KQ-B，河南省巩义市予华仪器有限责任公司生产）；电热鼓风干燥箱（厂家：上海-恒科学仪器有限公司）；单晶X-射线衍射仪（型号：APEX-II, 德国布鲁克公司生产）。

亚磷酸二甲酯（英文简称DMPST，98%溶液，萨恩化学技术上海有限公司）、亚磷酸(H3PO3，分析纯AR，大于等于99。0%，白色结晶，国药集团化学试剂有限公司)、氯化锌（ZnCl2，分析纯AR，大于等于98。0%，白色颗粒，汕头市西陇化工厂有限公司）、六水合三乙烯二胺，（英文简称DABCO，化学纯，大于等于96%，国药集团化学试剂有限公司）、甲醇（分析纯AR，大于等于99。5%，天津市凯通化学试剂有限公司），盐酸（HCl，分析纯AR，上海市松江区谷阳北路上海坤琛化工有限公司）。

1。2 晶体的合成

实验一：用电子天平称取0。44046 g DABCO(三乙烯二胺)(2mmol)，0。1363 g ZnCl2 (1mmol)，用移液枪移取0。046 ml DMPST(亚磷酸二甲酯)(1mmol)及0。665 ml 3mol/L HCL(2mmol)，量取6 ml MeOH, 将反应混合物放置于玻璃瓶中，在室温下充分搅拌 30分钟，装入带有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，于160 ℃下晶化96 h。实验现象：出现少量大块状无色晶体以及大量羽毛状物体。将产物进行分离，选取合适的无色块状晶体用于X-射线单晶衍射分析。

实验二：称取0。44046 g DABCO(三乙烯二胺)(2mmol)，0。2377 g NiCl2 (1mmol)，0。1640 g H3PO3(2mmol)，量取6 ml MeOH，将反应混合物放置于玻璃瓶中，在室温下充分搅拌30分钟，装入带有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，于160 ℃下晶化96 h。实验现象：出现颗粒较小的方块状无色晶体，晶形较好。选取合适的无色块状晶体用于X-射线单晶衍射分析。

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2。1 化合物的组成分析

实验一测试的晶体为化合物1C8N2H18[Zn3(HPO3)4]，实验二测试的晶体为化合物2[N(CH3)4]2[Zn3(HPO3)4]∙(H2O)2。化合物1和化合物2均为三维化合物。

2。2 X-射线衍射分析及晶体结构

化合物1C8N2H18[Zn3(HPO3)4]的晶体结构分析表明，该化合物属单斜晶系，P21/c (14)空间群，晶胞参数分别为a=9。782(4) Å, b=1。12(4) Å, c=15。769(7) Å, α=γ=90°, β=95。21(1)°, V=2015。73(200) Å3, Z=15, M=658。07 g/mol。

化合物2[N(CH3)4]2[Zn3(HPO3)4]∙(H2O)2的晶体结构分析表明，该化合物属单斜晶系，P21/n (14)空间群，晶胞参数分别为a=10。064(3) Å, b=14。670(4) Å, c=14。472(4) Å, α=γ=90°, β=97。1°, V=2120。23(148) Å3, Z= 16, M=700。05 g/mol。

2。2。1 化合物1C8N2H18[Zn3(HPO3)4]的晶体结构 非水溶剂体系中无机微孔亚磷酸锌的合成与晶体结构(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_97956.html