（1）在乳液聚合体系中，单体滴珠的聚合反应稳定进行，其不再吸附乳化剂。 由于聚合稳定，聚合过程不产生新胶束形式，粘度不高，减少了凝胶现象。

（2）乳化剂不一次加入，分别在初期、加预乳化液时伴随加入。分批加入有助 于生成粒径大的乳胶粒，从而减少了粒径数目，合成均匀稳定性好的乳胶粒。

种子乳液聚合是将反应需要的所有药品称量后以一定比例全部加入反应容器，包 括单体、引发剂等，进行乳液聚合，物料在容器中充分混合，反应过程中以乳胶粒为 核心，在其周围发生反应。乳化剂是反应过程中的关键，没有乳化剂反应将不能正常 进行，要保证反应匀速就得保证均匀的补加乳化剂。反应稳定有利于生成均匀稳定的， 粒径大的乳胶粒。

1.5.3 悬浮聚合

悬浮聚合是用含甲基的丙烯酸类单体合成的含甲基的丙烯酸酯反应得到的呈固态的物质，其反应过程复杂，即将蒸馏水放入含有单体、引发剂、助剂的反应容器中， 经过一段时间反应后水洗然后烘干、过滤得到。

优点：

（1）聚合反应为放热过程但产生的热量容易扩散，不易使反应温度发生改变；

（2）聚合产物是珠状的固体颗粒，反应后易于分离和干燥； 缺点：

（1）存在自动加速作用；

（2）必须在聚合完成后才能使用分散剂，但聚合之后分散剂没有全部发挥作用 导致有剩余，且难以从聚合物中除去，影响了各种性能测试；

（3）单体反应不彻底，反应后有部分与聚合物混合在一起，且不易除去，影响 了聚合产物的性能。

1.5.4 本体聚合

本体聚合是单体在不添加溶剂和其他分散剂的情况下由引发剂、光、热、高能射 线辐射等的作用下自身发生的聚合反应，其反应场所可以是气、液、固中的任何场所， 反应过程中可加入少量增塑剂、着色剂、分子量调节剂等添加剂来调节反应产物的塑 性、颜色等。

1.6 水性丙烯酸树脂的成膜机理

常用的水性丙烯酸树脂分为水溶型和水乳型两种，它们有不同的成膜方式，具体 如下：

1.6.1 水稀释性丙烯酸树脂的成膜机理

水稀释型丙烯酸树脂中含有梭基、羟基、氨基等官能团，这些官能团亲水性好， 可以利用其亲水性把高分子树脂制成有机胺盐类，这样高分子树脂就可以完全溶解于 水了。如梭基与氨基发生化学生产粘稠状液体，但这个粘稠状液体是胺盐类型，易溶 于水。上述反应产物中，RCOO-NH4+有氨的正离子与羧基的负离子，这些离子具有很 好的亲水性，所以含有亲水性离子的树脂也易溶于水。但是胺盐遇热易发生分解生成 氨气，所以其干燥过程不能高温，干燥过程就是氨气挥发过程，具体干燥过程如下：

（1）水及助剂的大量挥发

（2）脱胺成膜

1.6.2 水乳型丙烯酸树脂的成膜机理

20 世纪 50 年代，Dillon 等[5]研究了乳液的成膜，并提出乳液成膜过程可以分为两 个阶段，第一阶段为水分的挥发，第二阶段为乳胶粒子的变形，且对第二阶段做了研 究，乳胶粒的变形具有永久性，但他们却没能解释其中的原因。后来 Voyutskii 和 Bradord 等[6-7]进一步做了研究，根据成膜机理，将乳胶粒成膜过程分为三个阶段[8]：

（1）水分蒸发和胶粒浓缩。在水分蒸发和胶粒浓缩阶段，首先出现水不断蒸发 的现象，乳胶粒子由于之间水分消失而相互接近，形成的分散层浓度极大，胶粒在其 中按一定的顺序和规则整齐排列，但胶粒颗粒相对乳化剂等较大，他们之间存在空隙， 这些空隙则由相对较小的乳化剂、保护胶体等物质填充，从而使整个膜状体系达到最 紧密堆砌状态。