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1.2 丙烯酸树脂乳液的制备方法
1.2.1 传统的多元单体共聚，接技和交联法
丙烯酸树脂是以丙烯酸或甲基丙烯酸的甲醋、乙醋及丁醋等醋类单体与其它乙烯基单体如醋酸乙烯、氯乙烯、丙烯睛、苯乙烯、丁二烯、顺丁烯二酸配等采用共聚法制备的聚合物。由于可使用的单体较多,调整聚合物性能方便,适用于各层涂饰。但是由于所用的这些单体组成的丙烯酸树脂为线性结构，属热塑性材料。因此，热粘冷脆是这类丙烯酸树脂的主要缺陷。为了克服丙烯酸树脂热粘冷脆的缺点，采用接技或交联技术可使树脂聚合物的线性结构变为支化或网状结构。交联技术是丙烯酸类单体共聚或共聚后加入很少(0.5一4%) 的交联性单体，在聚合或聚合后成膜时，使丙烯酸树脂线性高分子轻度交联成网状高分子结构。这种自交联的丙烯酸树脂，交联度不能设计太高，否则可能在乳液中发生网结反应使乳液粒子变粗，放置稳定性变差甚至发生破乳现象。
1.2.2核壳乳液聚合技术
核壳型丙烯酸类乳液共聚物由两种以上聚合物呈非均相共存于乳胶粒中，即一种聚合物为核芯，另一种为核壳，壳外再包乳化层。一般是用种子乳液聚合法，即先将一种共聚物乳胶作为“种子”乳胶粒子，然后再加入另外的单体进行共聚或接枝。核壳结构可使以往树脂性能的矛盾，如软与硬、耐热与耐寒等问题统一解决。使材料“刚柔相济”，软而不粘、硬而不脆、耐热、耐寒、耐溶剂[7]。例如上海皮革化工厂的AB一l、AM一1和AT一1系列丙烯酸树脂就具有核壳结构。
1.2.3微粒化技术
皮革用丙烯酸树脂超微粒乳液是将经过多元共聚、接枝、交联常规法制得的乳液用微粒化技术制得的，其乳胶粒径(0.01一0.1um)大小介于水溶性树脂粒径 (< 0.01um) 和普通乳液粒子粒径(0.1一1.0um)之间，与普通乳液相比，粒径小、分散度好、涂膜流平性好、光泽好、成膜乳化剂含量少。其涂饰革的涂层薄、真皮感强[8]。微粒化的工艺，一般是把常规乳液加热到70一90℃,然后向其中加人一定比例的水溶性低毒或无毒助溶剂(如乙二醇乙醚、卡必醇、异丙醇等)，高速搅拌片刻，然后加人一定浓度的氨水,使共聚物的羧基离子化，再高速搅拌一定时间，即可得到半透明或透明的微粒化乳液。
丙烯酸树脂的合成技术日新月异，经典的丙烯酸多元单体共聚仍是丙烯酸树脂合成技术的最基本方法。使用高分子改性材料如有机硅、水性聚氨酯等是丙烯酸树脂改性的的研究热点之一，采用新型的乳液聚合技术，如IPN技术，无皂乳液聚合技术改性制备性能优越的、绿色环保的水性丙烯酸树脂，已成为今后丙烯酸树脂皮革涂饰材料的发展方向。多种改性技术的联合使用，将能赋予丙烯酸树脂皮革涂饰剂更加优越的使用性能，更易于满足市场对制革产品高品质的需求。
1.2.4 交联技术
交联技术是指在丙烯酸酷单体共聚过程中或共聚后加入具有双官能的反应性基团，在聚合或成膜过程中线型分子轻度交联成具网状结构的树脂。在皮革用丙烯酸酷共聚物中，较多采用的丙烯酞胺一甲醛体系，N一轻甲基丙烯酞胺及其醚化物为交联改性剂，交联反应基于轻甲基间的交联，交联结果使在于易运动的线型分子链间形成适当的交联键，既限制整个大分子的相对运动，又保持链段动 原有的灵活性。据研究报道,交联使共聚物T:略有升高，因而不利于耐寒性的改善，但综合考虑，交联对机械性能的贡献如强度、弹性、耐热性、耐水性、耐有机溶剂性等远大于对T:的影。因此交联技术在树脂改性过程中广为应用，如FX 系列、J系列、R 系列、R A一D、L K系列、D G 系列树脂等均采用常用的丙烯酸胺一 甲醛、N一经甲基丙酞胺及醚化物作交联改性剂。目前，交联技术作为改变大分子结构的一种十分行之有效手段来改善树脂的综合性能，其发展方向是获取交联效果好，能在120℃以下就能迅速交联的高性能交联剂。