2混合MOFs的合成策略文献综述
MOFs通常在碱存在下,在含有合适的过渡金属盐和有机配体的极性热溶剂中结晶获得。[49]可通过仔细考虑有机配体的方向性及其尺寸、金属的性质,正在形成的节点的结构和它们配位的几何构型来预测所得到的MOFs结构和一些其他性质。[51]用热熔剂法合成MOFs广泛使用的策略之一是用芳环上含有取代基的相应衍生物代替一个配体,从而形成有机框架上有取代基和孔体积和尺寸的相应降低的同构晶格。[52]经常使用的具体情况是使用氨基取代的芳族化合物作为配体来制备含氨基的MOFs。例如,对苯二甲酸和氨基对苯二甲酸在某些情况下形成完全相同的MOFs结构,主要区别在于由于存在占据内部空隙的氨基官能团而导致孔体积减小,以及由于存在氨基额外吸收带而在吸收光谱中产生特征黄色。
[22]其他差异,如轻度碱度和不同吸附能力,也是氨基存在的结果。类似地,芳环上有甲基或卤素取代基的配体与母体芳族配体形成同构MOFs材料。[53]在某些情况下,由于溶解度或化学反应性的差异,必须调整合成方法达到每个取代有机配体的最佳反应条件。因此,具不同配体的同构MOFs的合成并不是简单的。由于在芳族配体上引入取代基具吸电子或供电子效应,可以一定程度上控制金属节点电子密度。[2