近年来,制备NF膜的方法有很多,基本上有相转化法[9],表面交联法[10],界面聚合法[11]层层自主装法[12]等等。传统的相转化法虽然操作比较简单,但是能用该方法来制膜的材料来源比较少,并且制得的膜通量较低,效果不是很好[13]。Deng等[14]首先制备了一种带正电荷NF膜,它是通过用紫外光的作用,将甲基丙烯酰三甲基氯化铵(DMC)接枝到PSF基板上。其具有高通量并表现出对MgCl2良好的排斥反应。尽管如此,但只有感光聚合物可用于作为基板材料,这可能会严重地限制了这种方法的适用性。已经有研究将季铵化的壳聚糖HACC做为表面活性层,制备出了可以很好地分离混合溶液中有机物和无机盐的复合纳滤膜[15]。在当前市场上所被广泛使用的纳滤膜都是用那些界面聚合法的方式合成的,这种制膜方法的优点是可以根据不同的需求改变膜表面活性层的材料从而制得不同用途的纳滤膜。虽然这种方法在市场上比较普及,但是用界面聚合法制膜有一定的不足,如:技术上还没有完备,影响制膜的因素很多,反应的副产物多,且要达到一定通量所需要的压力较大[16]等等。由于受很多因素的影响并且会产生较多的副产物,所以制得的纳滤膜的性能和处理效果都有待进一步提高。
1.3 自主装制膜技术
1.3.1 自主装技术的原理
为了能够提高纳滤膜的性能,很多国内外的研究人员开始尝试将层层自组装技术和纳滤膜结合起来,通过用聚电解质作为活性层,然后用自组装法的方法制备同时具有较高的截留率与较高通量的纳滤膜[17]。用自组装法制备的纳滤膜与传统的纳滤膜相比更加均匀、致密,并且可以将膜的厚度控制在纳米级,这使得纳滤膜有较高的通量。而且自主装的纳滤膜材料来源丰富,制膜方法简单,通过控制铸膜液浓度、沉浸时间、浸泡顺序、支撑盐浓度等条件可以调节膜的相应的性能,应用范围很广泛。
自组装作为一种目前新型的、非常具有应用前景的方法。其原理图如图1所示,由图可以看出,分子中的一部分与另一个分子的一部分通过某一作用力相互识别从而链接在一起,而许多聚电解质之间同样可以这样相互识别,从而形成一种有序的集合体[18],就是最基本的自组装过程。而在这个过程中非共价键作用力(如范德华力、静电力、氢键、π-π键等[19])起到了非常重要的作用。自组装技术需要各分子在空间和行态上达到互补,这样组装过程才能自然有序地持续进行。
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