2.1 引言 10
2.2 实验部分 10
2.2.1 实验试剂 10
2.2.2 实验仪器 11
2.2.3 原料的精制 11
2.2.4 BDATC的制备 12
2.2.5 大分子链转移剂PAA-CTA的制备 12
2.2.6 嵌段聚合物PAA-b-PNIPAM-b-PAA的制备 12
2.3 实验表征 12
2.3.1 红外光谱分析 13
2.3.2 液体核磁分析 13
2.4 结果与讨论 13
2.4.1 BDATC红外和核磁分析 13
2.4.2 PAA-CTA红外和核磁分析 15
2.4.3 PAA-b-PNIPAM-b-PAA的红外及核磁分析 16
2.5 本章小结 18
3 嵌段共聚物PAA-b-PNIPAM-b-PAA的响应性研究 19
3.1 引言 19
3.2实验部分 19
3.2.1 实验试剂 19
3.2.2实验仪器 19
3.2.3 PAA-b-PNIPAM-b-PAA胶束的制备 20
3.2.4 PAA-b-PNIPAM-b-PAA响应性测试 20
3.3 结果与讨论 21
3.3.1嵌段比对LCST的影响 21
3.3.2 共聚物浓度对LCST的影响 22
3.1.3 共聚物pH对LCST的影响 23
3.1.4 共聚物温度响应性的可逆性 25
3.4 本章小结 26
结 论 28
致 谢 29
参考文献30
1 绪论
1.1 前言
自1956年,Szwarc[1]提出活性聚合,到90年代高分子活性聚合越发成熟,这为结构可控智能高分子的合成创造了不可或缺的条件。近年来,作为智能高分子的一种——环境刺激响应聚合物越来越受到重视。所谓环境刺激响应聚合物是指:受到环境(温度、pH、溶剂、光、离子强度等)刺激时,聚合物分子链构像发生变化,导致聚合物宏观性能发生变化。这类高聚物通常具有双亲性结构,即同时含有亲油性和亲水性嵌段。常见的亲水嵌段聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇等,亲油嵌段通常有聚丁二烯、 聚氧丙烯、烷基链等。由于热力学不相容,这种含有双亲性嵌段的聚合物不同嵌段会发生微观相分离,当聚合物在相应溶剂浓度高于临界胶束浓度(CMC)时,能进行自组装形成具有“壳-核”结构的胶束体系。
聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)作为一种温敏聚合物研究应用广泛,其单体N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)结构如图1.1所示。PNIPAM的低临界溶解温度(LCST)为32℃[2,3]。当温度低于32℃时,其亲水部分酰胺基和水溶剂形成氢键,此时氢键作用力较强,能使之稳定的分散在水溶液中。当温度高于32℃时,分子热运动加剧破坏了氢键,此时亲油部分疏水作用变强,而形成“壳-核”结构的胶束。由于其典型的温敏性,以PNIPAM为基础的环境刺激响应聚合物有着重要的研究价值[4-6]。
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