同时,1, 4-二氢吡啶类杂环化合物在以Ca2+通道为主要研究对象时又发现,它被发现并还可以用作为抗惊厥[6]、抗糖尿病[7]、抗肿瘤[8]、抗病毒[9]和血管扩张剂[10]等药物。在生物、医药领域中有着良好的前景。因此,开发和合成带有不同取代基的1, 4 - 二氢吡啶杂环化合物在有机化学中备受瞩目。现今,1, 4-二氢吡啶类化合物研究的重点主要集中在[11-12]:(1)对 1, 4-二氢吡啶化合物的合成方法及优化改进的研究;(2) 通过化合物的芳构化来合成吡啶化合物;(3) 用辅酶的模型来还原亚胺;(4) 利用 1, 4-DHPs型药物治疗心脑血管疾病,进行杀菌和药理活性的研究。
目前,制备1, 4-二氢吡啶杂环化合物的经典的方法是利用Hantzsch[13] 反应。
1.2 文献综述
1.3 离子液体催化
1.3.1 概述
最早关于离子液体的研究可以追溯到1914年,Walden等人[32]报道了第一个室温下呈液态的有机盐——硝酸乙基胺。但当时并没有引起人们的关注。 1948年,Hurley和Wier偶然发现氯酸铝盐离子液体——第一代离子液体,此后,离子液体的发展非常迅速,被用于各个领域,每年关于离子液体的论文都有上千篇。其中,比较大的一项工程是2003年,世界上第一套基于离子液体的脱酸工艺技术在德国BASF实现大规模工业应用。目前很多国家也将离子液体的研究纳入重点研究内容。与此同时,2005年6月第一届离子液体国际会议在奥地利举行,随后离子液体国际或国内研讨会也相继召开。它的研究探讨将继续蓬勃发展。
离子液体(ionic liquids),又称室温离子液体(room or ambient temperature ionic liquids)或室温熔融盐,也称非水离子液体,有机离子液体等。我们通常把完全由离子组成、在373.15K 以下仍呈液态的物质定义为室温离子液体又称离子液体。与传统的有机溶剂相比,它具有很多优点[32]:(1)几乎没有蒸汽压、不挥发、无色、无臭;(2)有较大的稳定温度范围,较好的化学稳定性;(3)通过阴阳离子的设计可调节其对水、有机物及聚合物的溶解性。除此之外离子液体所具有其独特的理化性能,非常适合作为分离提纯的溶剂。尤其是在液-液提取分离上,离子液体能溶解某些有机化合物、无机化合物和有机金属化合物,而与大量的有机溶剂不混溶,其本身非常适合作为新的液-液提取的介质。可以通过各种方法将它提取并重新利用。离子液体所展现出来的特殊性能,不仅为化学研究提供了一个崭新领域,而且对解决现代工业化带来的环境污染问题将会有进一步的突破,因此,人们都认为它将成为二十一世纪理想的绿色化学溶剂。
离子液体种类繁多,因为改变阳离子和阴离子的不同组合,便可以设计合成出不同的离子液体。当前研究的离子液体的正离子有4类:咪唑离子,吡啶离子,烷基季铵离子,烷基季鏻离子。除了这些常见的例子还有一些近年来研究发现的离子液体,如:噻吩、异喹啉等。另外,还有部分的多聚阳离子的离子液体。阴离子液体有离子液体有[DCA]-、[BF4]-、[NO3]-、[Me]-等[33]。
表1.1 阳离子分类
离子名称 表达式 例子
烷基季铵离子 [NRXH4-X]+
烷基季磷离子 [PRXH4-X]+ 1-丁基3-甲基咪唑
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