固体酸催化剂的应用研究进展(2)

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到目前为止，已经被发现的固体酸催化剂大体可分为九类：

固载化液体酸催化剂、氧化物催化剂、硫化物催化剂-优尔`文;论"文'网www.youerw.com、金属盐催化剂、沸石分子筛催化剂、杂多酸催化剂、阳离子交换树脂催化剂、固体超强酸催化剂。

1.1固载化液体酸催化剂

固载化液体酸分为两类：阳离子固载化和阴离子固载化。通常将液体酸接枝到多孔硅胶、活性炭等表面带有活泼基团的材料上，液体酸除了同硅胶发生部分的物理吸附外，其余都是同活泼基团发生缩合反应。固载化液体酸在催化性能上优于液体酸，固载化后的离子液体酸继承了液体酸的全部优点，而且具有一些新的特性。固载化后的催化剂在催化反应时用量显著减少，且适合用于气-固相反应，汇集了均相、非均相反应的诸多优点论文网。

安华良，田金萍等[1]以固载型磺酸SiO2@[HSO3-ppim]CF3SO3-I作为催化剂制备4,4´-NDA。反应条件为温度为80 ℃，时间为7 h。反应结果为n(AN)/n(HCHO)=4时，其4,4´-NDA的收率达到74.9 %。林咏梅，曾长伟[2]等以松油醇为原料，采用固载化氨基磺酸催化合成乙酸松油酯，其结果为：固载化液体酸用量为4.10 %，反应时长为2.5 h，催化剂的固载率为11.83 %，酯化率最高达到51.31 %。梁丽亚[3]在合成乙酸正丁酯时，采用了溶胶-凝胶法得出醇、酸物质的量之比2:1，总反应物同环己烷质量比25:7，温度80 ℃，反应时间2 h，酯产率可达到69.1 %。在缩酮的催化反应中，周炜登，李含春[4]得出最佳的反应条件是：载体在质量分数为0.3的磷酸中浸泡46 h，反应物醇、酮物质的量之比为2:1时，酮的转化率达到90 %以上。

通过上述实例说明固载化液体酸有很高的催化活性。

1.2氧化物催化剂

氧化物催化剂是指以过渡金属为主的多相催化剂，由于其具有比表面积大及发达的孔道结构，故而能更好的扩散、吸附和活化反应物。根据组成可分为：（1）简单氧化物，例如三氧化铝、二氧化硅、三氧化硼等；（2）复合氧化物： Al2O3/SiO2、Al2O3/B2O3等。氧化物催化剂在有机合成、环境保护、石油化工等领域都有广泛应用，它的使用不仅提高了经济效益，还简化了工艺流程。复合氧化物固体酸催化剂比简单氧化物固体酸催化剂具有毒性低、对环境友好、可再生等优点而被广泛用于化学化工工业。其制备方法有：水解法、微乳法、沉淀法、微波固相法等。

徐文青、赵俊[5]等在探究固体酸复合氧化物催化氧化NO时，采用浸渍法，得出的掺杂TiO2对催化氧化NO的最佳掺杂量为6 %，在温度为300 ℃时，NO的转化率达88 %。刘长春，於俊杰等[6]也通过水热法做了氢化物催化剂的活性研究，对Ce1-xMnO2-a-800的三个还原阶段的分析表明：以甲烷为原料的催化燃烧反应，Ce1-xMnO2-a-800具有较高催化活性，在613 ℃时，转化率为90 %。熊志波，路春美提出了钛（Ti）能提高铁铈催化剂的催化活性[7]，通过XRD和N2的吸附最终得出了钛与铁铈复合物的物质的量之比为0.14：1，温度为150 ℃～400 ℃时，Fe0.8Ce0.05Ti0.15O2对于NOx的催化转化率为90 %以上。