苯并吡喃类似物氢化反应的研究(2)

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2.2.4铑催化下的氢化 7

2.2.5手性膦配体催化下的氢化 7

2.3不同反应方式下的氢化 8

2.3.1运用超临界流体进行氢化反应 8

2.3.2均相催化 8

2.3.3非均相催化 8

2.4改变氢源进行氢化反应 9

2.4.1异丙醇为氢源 9

2.4.2甲酸盐为氢源 9

2.4.3硅烷为氢源 10

2.5 苯并吡喃类似物进一步应用研究 10

3苯并吡喃类似物氢化反应的实验部分 11

3.1 仪器和试剂 11

3.1.1 仪器 11

3.1.2 试剂材料 12

3.2实验部分 13

3.2.1反应物原料的合成 13

3.2.2反应条件的优化 14

3.2.3不同取代基团反应物的氢化反应 16

3.2.4目标化合物谱图解析 17

3.2.5产物的进一步合成研究 19

实验总结 22

致谢 24

参考文献 25

个人事迹 28

附录 29

1绪论

苯并吡喃类似物以及苯并吡喃类的化合物是一类受到广大青睐的的生物活性中间体，是许多天然和人工化合分子化学结构的一个主要骨架。1-3其中，早有科学家在1960年发现了苯并吡喃类的天然黄酮类的产物。苯并吡喃类化合物在自然中，这类新型的黄酮类化合物也是从植物中发现的，其大多是分布在十字花科类草本的根、茎、枝叶、皮和种子里。苯并吡喃类化合物的构型是个苯环连接一个五元环酮，这属于黄酮类的化合物中的一种。尤其是近年来，科学工作者进行了多种研究，来分离的相关该类化合物，并且还进行了许多生物活性的测试，研究结果表明，该类结构具有许多药理活性，包括：抑制肿瘤、治疗胆疾病、抗凝抗血栓、消炎、抗真菌、抗病毒等的药理作用。这一结果为新药的研发提供了众多的理论基础。并且在临床医学上，苯并吡喃类化合物已应用于消炎药、止痛药、治疗胆囊炎用药、抗凝抗血栓药这些药物上4-5。

1.1 苯并吡喃类化合物简介

苯并吡喃又被称作色烯（chromenes），它和吡喃化合物相似，有着两种构型，一种是苯并-α-吡喃（2H-chromenes），另一种是苯并-γ-吡喃（4H-chromenes）。

苯并吡喃化学式

该类化合物的物理化学性质如下，分子量：457.611g/mol；苯并-α-吡喃为无色液体，沸点是92-92.5℃，相对密度1.0993。苯并-γ-吡喃，沸点77℃（1.19kPa）。而且苯并吡喃类的化合物可作为中间产物，用于进一步反应合成ROCK抑制剂6-7。

1.2 苯并吡喃类的化合物的应用

苯并吡喃类的化合物是一类极其受关注的生物活性中间体，其基础的骨架就是苯并吡喃环。这种骨架常常出现在香豆素(Coumarin)，黄烷(Flavan)，生物碱(Alkaloid)，黄酮(Flavone)，异黄酮(Isoflavonoid)这些天然产物中8。例如：2H-1-苯并吡喃就是一种常见的生物活性分子的构成组分9，它普遍存在于很多黄酮类的物质和花青素化合物中,同时在维他命E（是色烯的2-H化物—色满(chromall)的衍生物）的构型之中我们也能发现2H-1-苯并吡喃环。苯并吡喃的羰基衍生物苯并-α-吡喃酮和苯并-γ-吡喃酮也大量处在许多自然化合物中。