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    1.4.4 浊度法
        当表面活性剂溶液的浓度超过一定值时,烃类或不溶性染料在该溶液中的溶解度就会急剧增加,这一浓度即为临界胶束浓度。这种方法又被称为增溶作用法。
    这个方法操作非常容易,而且所需要的设备也非常简单。但是它的缺点是加溶物会影响表面活性剂本身的临界胶束浓度,一般会使CMC降低,因而影响测定结果的可靠性。而且,这种方法要求操作要相当熟练。
    1.4.5 共振光散射法
        共振光散射(RLS)是指当入射光波长接近于分子的吸收带时,即散射光频率接近或等于散射分子电子吸收的频率时,瑞利散射将偏离瑞利定律,且某些波长的强度将发生急剧增强的现象。可以通过在激发光波长λex等于发射光波长λem的条件下,同步扫描荧光分光光度计的激发和发射单色器,获得在90°方向上的共振光散射光谱。从光谱中就可以得出表面活性剂的临界胶束浓度。
    这种实验技术以其高灵敏性在生命科学、环境学以及纳米材料分析等方面得到应用,例如测定核酸、蛋白质、药物和金属离子等方面。此技术对含有表面活性剂体系的研究,主要集中在表面活性剂的增溶和增敏作用[6]。
    1.4.6 超滤法
    超滤法是基于胶束尺寸与单体尺寸相差悬殊的性质,且胶束尺寸落入超滤膜截留粒子的范畴(1~20nm),因此选用合适孔径的超滤膜可以将胶束聚集体与单体分开。对于一种已知CMC的表面活性剂,配置适当浓度,即超过CMC值0.5~1.0倍的溶液,用选定的超滤膜进行单点式超滤,并选择合适的定量方法测定超滤液中表面活性剂单体的浓度,即可以作为该种表面活性剂的CMC值[7-8]。
    只要选择合适的超滤膜并采用恰当的测试条件,将超滤过程与表面活性剂的定量方法结合起来便能测得CMC。超滤法可以分为双点式超滤法、超滤曲线法、单点式超滤法。其中双点式超滤法更简便快捷,误差小,可信度高。
    1.4.7 吸附伏安法
    吸附伏安法测定胶束水溶液体系CMC的原理是基于以微溶于水易溶于有机溶剂的电活性化合物NR为探针,将其加入表面活性剂的水溶液体系中,在溶液到达CMC之前,探针NR的浓度不随表面活性剂胶束水溶液浓度的增加而变化,因而探针NR在悬汞电极(HMDE)上的还原峰电流IP基本不随胶束水溶液浓度的增加而变化。随着水溶液浓度的增加,当达到CMC时,NR的IP开始降低,同时出现一转折点,此转折点表明部分NR进入胶束内部,而胶束外的NR减少,故IP明显减小,IP的大小随NR在HMDE上的吸附量的变化所呈现出的转折点即为表面活性剂的CMC[9]。
    1.4.8 紫外分光光度法
        应用紫外吸收分光光谱,用N,N-二乙基苯胺(DEA)为探针,可以测定不同类型表面活性剂的临界胶束浓度CMC。用核磁共振光谱确定了DEA在胶束中增溶的位置。表面活性剂浓度高于CMC时,DEA增溶于胶束内核的碳氢环境中, DEA的最大吸收波长(λmax)接近于其正在辛烷中的值,而浓度低于CMC时,λmax值接近于其在水中的值。紫外吸收范围内,DEA在不同表面活性剂浓度时的最大吸收波长(λmax)对表面活性剂浓度的曲线转折点即为临界胶束浓度CMC。
    紫外吸收分光光谱也是确定表面活性剂CMC值的一种简单、准确有效的方法,可以测定多种表面活性剂,特别是混合表面活性剂体系的CMC值[10]。
    1.4.9 微分吸附计时电位法
    由于该方法以悬汞电极代替表面易污染的固体电极而使重现性良好,同时该方法记录的是dt/dE~E的曲线,因此无需除氧,从而简化了分析手续,提高了分析速度,优于伏安法[11]。
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