苯甲醇基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成及表征(2)

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参考文献 21
1 绪论1.1 引言糖苷[1]是指具有环状结构的醛糖、酮糖半缩醛上的羟基氢被烷基或者芳基所取代的缩醛衍生物。通常将含有糖苷键的一端称为糖基，而另一端则被称为配基或者苷元。通过糖的端基碳原子将糖基和配基连接在一起所形成的化合物即为糖苷。糖苷的配基部分几乎含有各种类型的天然成分，糖苷的性质也随着天然成分的不同而有所不同。糖苷有很多种分类，其中一种分类方法是根据糖环与配糖体相连的原子的类型把糖苷分为硫苷、氧苷、氮苷和碳苷等。而其中最为常见的是碳与氧原子相结合所形成的氧苷；α-糖苷是指由α-半缩醛羟基所形成的糖苷；β-糖苷是指由β-半缩醛羟基所形成的糖苷 [2]。氧苷在自然界中广泛存在，但它们大多都是 β-糖苷，大部分都具有特殊的生物活性，从而使其担负着重要的生理功能，如：某些醇苷、酚苷等氧苷对神经系统有显著的作用；一些氧苷也可以应用于身体保健品或治疗疾病的药物制剂中，而这类有生理功能的糖苷化合物大多都有糖是单糖，苷元是酚类化合物的特点[3]。在自然界的各类植物中广泛存在着糖苷化合物，它是属于糖缀化合物中的一种。有许多新的糖苷化合物被逐渐分离出来，并确定其结构，发现其在生命生长过程中起到了重要的作用。研究人员一直都在不断的对糖苷的天然存在形式进行研究，并对植物中糖苷化合物的结构特点及性质进行了分析归纳[4]。
最近几十年随着研究人员不懈探索，合成方法的完善和分离技术的不断更新进步，对糖苷的研究成果也在日益加深。有关于糖苷化合物的结构，特点，分离，作用等相关的研究文献也越来越多。自二十世纪八十年代以后，研究人员在许多食品中发现了糖苷的存在，并且将其作为重要的芳香化合物的风前体。例如在桔子、桃子、西红柿、香蕉、菠萝、胡椒等食品均有所发现。目前据了解至少有 180 种植物被研究人员在其体内检测出糖苷成分的存在。糖苷化合物的形成是植物在其成长的过程中产生的一种次级代谢产物，存在于植物体内的各个部位。经研究发现，植物体内不光只是糖苷化合物的形成，同时也发生着其分解反应，这是一个不断交替变化的过程。在植物生长到成熟的时候源Y自Z优尔W.论~文'网·www.youerw.com，自身会散发出其独有的香，这主要是因为植物体内的 β-葡萄糖苷酶水解从而释放出的香气。不同的植物内糖苷的组分有很大的不同，而且其含量也各不相同，所以在糖苷的分解过程中会散发出不同的、特有的气，也就是平时所闻到的水果和蔬菜散发出的香气[5]。 1.2 糖苷类化合物的合成研究进展一般制备糖苷的方法[4]是：在酸性的条件下，让醇和糖发生化学反应，但是由于糖本身结构中存在许多羟基和缩醛结构，特别是吡喃或呋喃环上各个基团的影响，使得生成糖苷键的化学反应需要强烈的条件和特殊的试剂，因此通常先用离去基团（X）来活化异头位，制成糖基给体，如硫代糖苷、稀戊基糖苷、糖的1,2-原酸酯、糖酯、糖的1,2-缩水内醚、糖的卤代物、糖的1,2-原酸酯、糖的恶唑啉以及不饱和的化合物等，然后在促进剂的作用下生成了糖苷化产物[6]。 1980 年 Schmidt[7]建立三氯乙酰亚氨酯合成糖苷的方法，该方法是用不同强度的碱，得到两种室温下比较稳定的α、β-亚氨酯，再让其与酚、醇等亲核试剂发生反应生成糖苷。此方法进行糖基化反应时需要 BF3·Et2O、TMSOTF 等 Lewis 酸的催化。用三氯乙酰亚氨酯法合成糖苷具有反应条件相对温和、立体选择性较好、产率高、应用范围广等特点。这种非常有效的方法,在实际应用中被广泛用于构建复杂分子。三氯乙酰亚氨酯法合成糖苷此外合成糖苷的方法还有很多，如:卤代乙酸酯法、4-戊稀法、糖基硅烷醚法等。而目前，最常用的是Koenigs-Knorr法、Fischer法和相转移催化法[8]。