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        (2)日本株式会社IBF提出了生物ETBE混合物提取法。它是用含水生物乙醇(92~95 vol%)和异丁烯(C4H8)通过一系列工艺得到的“ETBE、TBA(丙烯酸 丁基乙醇)、EtOH(乙醇)的混合物”,生物ETBE混合物以制造生物乙醇时的植物残渣和废弃发酵物以及蒸馏液的甲烷为原料,经过低温低压工艺的加工而生成。日本株式会社IBF经过13年的科技攻关,克服了乙醇汽油的未来课题,研发出比当今世界欧洲和美国已在生产的ETBE制造厂家所提供的ETBE更具竞争力的“生物ETBE混合物制造技术”,该产品的生产技术已由日本株式会社IBF在日本和韩国等地申请了技术专利(专利申请号:2004-327533)并已着手在我国申请技术专利。

    2.5 碳四制乙基叔丁基醚的反应原理
    异丁烯与乙醇在催化剂作用下发生的醚化反应是可逆放热反应,一般在液相中进行,副反应有异丁烯水合生成叔丁醇、乙醇缩水生成二乙醚以及烯烃聚合反应等。只要控制适宜的操作条件,醚化反应选择性很高,一般达98%以上,副反应可以忽略不计。
    以碳四为原料的催化反应制取乙基叔丁基醚的反应历程包括了一系列平行和串联反应。主要反应式如下:
    (CH3)3COH + C2H5OH → (CH3)3COC2H5 + H2O
    异丁烯       乙醇       乙基叔丁基醚

    上述反应发生于液相中,反应为可逆放热反应。反应压力的选择使反应物料在反应器内部分汽化,吸收一部分反应热,从而达到温度控制的目的。反应的选择性很高,操作条件正常情况下,除异丁烯外的其它C4组分几乎不参加反应。但以下副反应的发生可能影响ETBE的产品质量:

    (CH3)3COH + (CH3)3COH →(CH3)3C=CH-C(CH3)2
    异丁烯        异丁烯       2,4,4-三甲基-2-戊烯

    CH2=CH-CH2-CH3+ C2H5OH →CH3-CH(OC2H5)-C2H5
    正丁烯            乙醇       乙基仲丁基醚
    (CH3)3COH + H2O → (CH3)3C-OH
    异丁烯      水         叔丁醇
    C2H5OH + C2H5OH → C2H50C2H5 + H2O
    乙醇      乙醇         二乙醚       水
    参考文献
    [1]申延明,戎梅竹,刘宏伟,吴静,张振祥,霍健.SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸制备及其气相催化乙醇与叔丁醇制备ETBE性能[J].石油与天然气化工,2006,03:172-174+163.

    [2]申延明,戎梅竹,刘宏伟,吴静.SO~(2-)_4/ZrO_2固体超强酸的制备及其催化合成ETBE的研究[J].石油炼制与化工,2006,08:12-15.

    [3]王敏,陈金鹏,王海彦,马俊.β沸石负载钯催化剂上催化合成乙基叔烷基醚性能研究[J].石油与天然气化工,2006,06:424-427+415.

    [4]王志刚,沈健,秦如意.HPWA/USY催化合成2,4-二叔丁基苯酚[J].石化技术与应用,2012,v.30;No.14101:19-22.

    [5]马洪杰,高海霞,李得禄.乙醇-叔丁醇合成ETBE催化剂研究进展[J].广州化工,2012,v.4011:60-61+83.

    [6]申延明,吴静,张振祥.乙醇与叔丁醇气相合成乙基叔丁基醚催化剂的研究[J].沈阳化工学院学报,2004,02:103-107.

    [7]邓威,刘银东,杨丽娜,沈健.介孔分子筛催化剂SBA-15-SO_3H合成ETBE的研究[J].石油炼制与化工,2004,09:26-29.

    [8]申延明,刘东斌,吴静,张振祥.固体酸催化剂气相催化合成乙基叔丁基醚研究[J].化工科技,2005,01:45-48.

    [9]班红艳,张立华.HPWA/SiO_2催化乙基叔丁基醚合成反应的研究[J].湿法冶金,2009,v.28;No.11002:116-118.
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