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    近年来,随着社会飞速的进步与科技的发展,香料行业获得了突飞猛进的发展与壮大,大量的檀香开始被研究与应用到更为开阔的领域。作为最新一代的檀香型香料的爪哇檀香,以其优雅的香气、广泛的用途和极强的稳定性,爪哇檀香的作用变得越来越重要,越来越无可取代,因此也获得了十分广阔的市场前景。因此,怎样才能以最简便,快捷,高效,环保的方式获得爪哇檀香是值得推敲与研究的课题。对于爪哇檀香的合成方式国内外有很多种,下面,我们首先列举一些国内外现有的一些合成爪哇檀香的方法,研究一下他们的价值与可行性,并在此基础上进行相应的工艺优化。
    现有的爪哇檀香的合成方法中,大都是以龙脑烯醛作为反应原料,以各种不同的催化剂和反应条件进行羟醛缩合反应和还原反应,获得中间产物檀香194,然后再以各种不同的催化剂和反应条件使檀香194发生环丙烷化反应,最终得到产物爪哇檀香。这些不同的方法都有自己的优点,同时也存在着一些缺陷和不足,下面将对此进行详述。28985
    1.2.1 以龙脑烯醛为原料合成檀香194的合成方式
    文献报道过[8]:以龙脑烯醛合成2-亚龙脑烯基丙醇的制备方法。通过羟醛缩合和化学还原反应的两步制得2-亚龙脑烯基丙醇;第一步反应是投入甲醇和催化剂1,搅拌加热反应,第二步反应是将2-亚龙脑烯基丙醇、乙醇及催化剂2等混合后进行反应,最后精制可得到产物。其中催化剂1为NaOH或KOH,催化剂2为NaBH4或KBH4。反应方程式如下所示。
    这种方法的有点是工艺流程简单、反应温和、操作安全、得到的檀香194透明度高、香气好、颜色为无色至浅黄色等优点。
     檀香194合成方程式
    图1.2.1.1 檀香194合成方程式
    1.2.2 檀香194合成爪哇檀香的合成方式
    (1)有文献报道过:[9]在氩气下将溶于四氢呋喃中的檀香194和氢化锂混合加热,搅拌同时加入格氏试剂。再分两步加入二溴甲烷,反应完毕后用2M HC1淬灭。之后用叔丁基甲基醚萃取、用水洗涤并用MgSO4上干燥;其再经历两轮上述反应后,接着蒸馏便可得到较为纯净的爪哇檀香,反应方程式如下图所示,据报道其产率仅为43%。
    从描述可知,上述反应优点是:原料试剂均较为常见,且简单易得;成本低,反应条件较为简单且易于控制;但其中使用的LiH试剂具有危险性致使反应存在安全隐患,并且47%的产率并不太可观。
     
    图1.2.2.1 爪哇檀香合成方法(1)
    (2)相同文献还报道了[9]:在氮气、冷却下,将檀香194加入到溶于四氢呋喃的3M甲基氯化镁中,搅拌同时依次加入二溴甲烷和叔丁基氯化镁。反应完全后,加入浓NH4Cl淬灭,用叔丁基甲基醚萃取、洗涤后在MgS04上干燥,得到较为纯净的爪哇檀香,反应方程式如下图所示,据报道其产率为89%。
    从描述可知。该反应产率较高,步骤也并不多,但反应中试剂对水较为敏感,反应条件苛刻,操作起来难度高,并且还具有一定的危险性。
     
    图1.2.2.2 爪哇檀香合成方法(2)
    (3)据文献报道[10]:在氮气下,檀香194、锌粉、氯化亚铜、乙醚和二溴甲烷按顺序加入烧瓶中,加入乙酰氯助剂和TiCl4作为催化剂,加热搅拌开始反应。回流开始后通过滴液漏斗将二溴甲烷和乙醚混合物滴加到反应物中,控制回流速度。反应完毕后冷却,用饱和氯化铵水溶液处理后过滤,过滤的固体用戊烷和饱和氯化铵溶液洗涤几次。滤水层用戊烷洗涤两次,用10%氢氧化钠水溶液和饱和氯化钠水溶液再洗一次。用无水硫酸钠干燥后,通过蒸馏除去溶剂即可得到纯净的爪哇檀香。反应方程式如下图所示。
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