姚日生等[16] 研究发现,硅藻土是POM(M250)的有效成核剂,在加入质量分数为0.1%~0.5%时,可使POM的球晶细化、结晶峰温度和结晶起始温度提高,且并不改变POM晶型,也不会影响其温度。硅藻土对POM的拉伸强度影响很小,可大幅度提高POM的冲击强度。在硅藻土质量分数为0.5%时冲击强度为14.4kJ/m2 ,在0.1%时达到最大(16.3 kJ/m2)。徐卫兵等[4]研究发现加入硅藻土后改变了POM的结晶过程;同时,还降低了半结晶的时间(t1/2)和POM球化径向生长的单位面积的界面活化能,结晶速率常数(k)增大。徐卫兵等[4]在共聚POM(M900)中加入一种无机晶体矿粉(A)作成核剂,结果发现:成核剂A不改变POM的晶体结构类型,但是其晶面间距明显增大;是POM球晶细化,结晶速率加快,结晶过程为异相成核三文生长过程;含成核剂A的POM具有较高的缺口冲击强度。徐卫兵等还研究了五级硅酸矿粉对POM的成核作用,其结果与文献[4]相似,硅藻土成核剂的特点是不改变POM的晶体结构,但会提高POM的结晶速率,较大幅度的提高POM的缺口冲击强度,从而扩大POM的应用范围。9140
Maeda Mutsumi等[17]发明了一种以滑石粉为成核剂的POM。姚日生等[18] 研究滑石粉成核剂对POM(M250)结构及性能的影响。结果发现添加滑石粉不改变POM的晶型。3个方向的微晶尺寸只有L110(相当于b轴方向)随滑石粉含量的变化而变化,L100 和L105几乎不变,说明滑石粉改变了POM球晶的生长规律,当加入质量分数为0.3%的滑石粉时,POM熔体中晶核数大增。
黄秀云[19]等在研究单纯无机物和有机物成核剂的基础上,将无机与有机成核剂复合改性POM发现由弹性体和滑石粉组成的符合成核剂不仅可使POM的球晶尺寸减小到2.1μm,更重要的是是POM的成性收缩率从3.3%降至2.0%。可见,将不同结构或性能的成核剂符合,可生产协同效应,这是开发POM成核剂的有效途径。
为了充分发挥各种成核剂的优势,近年来聚甲醛成核剂多向复配成核剂方向发展,无机,有机或不同结构的成核剂有显著的协同作用,这在澳大利亚专利AU 639,849( 1993,8,5) 烯烃聚合物用液体复配成核剂可以得到证实。目前我国对聚甲醛成核剂的开发和利用才刚刚起步,兰州化工公司研究院和山西省化工研究院正在积极开发研制。
好的成核剂不溶于高分子或在冷却过程中先于高分子结晶之前结晶[20]。到目前为止,关于POM成核剂的研究都局限于常用的无机和有机物,至今未见有为满足POM的某些特定性能而开发得到业界普遍认同的专用系列成核剂。
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