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Li7.2-2xLa2.98Ba0.02Zr2-xWxAl0.2O12制备工艺的研究(3)

时间:2021-01-03 20:02来源:毕业论文
如果以LiyMnYm为负极 材料 ,LizAvBw为正极材料,那么电极和电池反应式可分别表示为: 1.2 液态和凝胶电解质 近些年来电动自行车与汽车行业飞速发展,电

如果以LiyMnYm为负极材料,LizAvBw为正极材料,那么电极和电池反应式可分别表示为:

1.2 液态和凝胶电解质

近些年来电动自行车与汽车行业飞速发展,电网储能和小型储能设备的需求量日益增大,人们对储能设备的能量密度,安全性以及使用环境的要求也日益增大。在各种用于商业的电池中,锂离子电池由于其最高的能量密度而被生产商以及消费者所亲睐。

目前所用与商业的锂离子电池主要包括两种:一种是使用液态电解质的锂离子电池;另一种锂离子电池是用凝胶作为电解质。液态电解质是将锂盐和其他多种添加剂溶解于有机溶液中。其中锂盐包括LiFSI 以及LiPF6等;有机溶剂包括链状碳酸脂(DMC、DEC、EDC),环状碳酸脂(PC、EC)以及羧酸酯类(MF、EA、MP、MA 等)。凝胶电解质是电解液被吸附在具有多孔的化合物内所形成[3]。

现阶段商用的锂离子电池在室温的环境下内阻较低并且在循环过程中十分稳定。原因是无论是液态还是凝胶电解质,它们中的电解液能传导离子并且在负极的表面形成固态的电解质膜(SEI),在此电解质膜的作用下两种电解质在室温下拥有相对较高的离子电导率。另外由于电解质是液态的或者包括液态成分,电极能够充分与电解质接触,并且在两极材料表面形成常温下稳定的固态电解质膜[4]。这保证了在常温下锂离子电池的正常使用以及较高的循环次数。但是并不是所有环境下的锂电池都能处于室温,当电解质处于低温下(低于20℃),作为溶剂的有机液体会存在液固转化。此时锂离子电池的内阻会明显增大。另外在高温状态下,比如环境温度升高以及短路状态下,电池内部的温度会升高,进而导致电池内部存在的化学反应速率增大,此过程相互促进可能会导致电池本身反应失控,如果在剧烈的反映下产生气体可能会导致有机溶剂泄漏甚至引起电池爆炸。社会上也不乏由于电池爆炸而产生的悲剧。以凝胶作为电解质的电池在这方面的安全性较液态电解质有所提高,但由于其存在液体成分,也不能从根本上解决问题。另外液态电解质也还有其他限制因素:(1)液体电解质低电位是在负极被还原形成固体电解质膜,在高电位时会被氧化分解,从而导致电池的库伦效率降低;(2)目前人们所使用的锂离子电池电解液一般用的电解质盐为LiPF6,由于LiPF6很差的热稳定性,并且该物质可以和水发生反应生成HF,HF会进攻电极表面,慢慢腐蚀电极造成电极损坏,从而降低电池性能[5]。

由此可见使用液态电解质或者凝胶电解质的锂离子电池在产品安全性上以及使用寿命上存在一些需要解决的问题。

1.3 无机固体电解质源:自*优尔~·论,文'网·www.youerw.com/

相比于液态或者凝胶态的电解质,使用固态电解质的锂离子电池在安全性,循环性,能量密度等方面具有更大的优势。这是因为固体电解质在室温下具有十分高的离子电导率。并且由于其固体性质,不会发生前两者漏液、在电极处形成电解质膜以及反应产生HF腐蚀电极的情况[6-7]。并且在原理方面,固态电解质与液态以及凝胶态电解质锂离子电池是相同的。

从原料上可将无机固体电解质可分为三大类,分别是陶瓷、玻璃、以及玻璃陶瓷。陶瓷类固体电解质制作工艺目前已经处于成熟阶段,相对于其他两类其制作方法也相对简单。由于较多的晶界区域存在于其微观结构内阻断了离子的传输通道,它的电导率会存在下降的情况[8]。玻璃固体电解质则弥补了陶瓷固体电解质存在晶界区域的不足,相比于陶瓷,玻璃类固体电解质的电导率更高。但是由于在制作工艺上存在技术复杂,玻璃本身热稳定性较差,从而影响到了它的使用。玻璃与陶瓷结合形成的新型复合材料则完美解决了二者的缺点并且继承了玻璃与陶瓷的优点,具有更大范围的使用温度,更好的化学与热稳定性,耐腐蚀性强等优点。 Li7.2-2xLa2.98Ba0.02Zr2-xWxAl0.2O12制备工艺的研究(3):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_67797.html

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