1。2。2 聚乳酸的结构与性能
(1) 聚乳酸的结构
图 1-5 聚乳酸结构单元
如图 1-5,我们可以看到聚乳酸的结构单元中有一个手性碳原子(*标记),因 而聚乳酸具有对映异构体。左旋聚乳酸、右旋聚乳酸和聚消旋聚乳酸物理、化学性 能各异,而分子量,结构差异,旋光性的差异都会影响聚乳酸的性能,所以下面主 要定性的叙述聚乳酸的性能。
(2) 聚乳酸的物理、化学性能
聚乳酸的各项物理性能如表 1-1 所示[9]。在分子量方面,分子量越大,抗冲击 强度,断裂伸长率等各项性能都有所提高。在化学性能方面,聚乳酸来源于可降解 的乳酸,因而降解性能优异。另外,聚乳酸无毒、无刺激性气味而且生物相容性 好。
表 1-1 聚乳酸的各项基本性能
种类 弹性模量
GPa 应力
MPa 断裂强度
MPa 伸长率
% 玻璃化温度 Tg
℃ 熔点 Tm
℃
聚 DL 乳酸 2。16 46 46 2。6 40-45 --
聚 L 乳酸 2。17 59 57 3。3 55-60 170-180
(3) 聚乳酸的缺点
①聚乳酸本身为线型缩聚物,所合成的聚乳酸的分子量跨度大。所制得的材料往往 不能满足要求。
②乳酸来源昂贵,制作成本高。
③降解周期不确定且难以控制。
④结构中含有大量酯键,所以与水的相容性差。
⑤材料脆性大,容易断裂。
1。2。3 聚乳酸晶型
聚乳酸具有三种晶型,分别命名为α、β和γ晶型,他们的单元结构、对称性和 螺旋方式都不同。只有当聚乳酸的立构规整度较高时,在溶液或本体中的聚乳酸才 会结晶,而结晶度、晶型、晶体大小都会对材料的物理性能产生影响[10]。下面分别 介绍三种晶型。来:自[优E尔L论W文W网www.youerw.com +QQ752018766-
(1)PLA 的α晶型
α晶型是聚乳酸所有晶型中最常见、最稳定的一种。有两种方式可以得到α晶 型,其一是在熔体或溶液中结晶;另一种是在低温下以较低的拉伸速率进行溶液纺 丝。 Kovacs 和 De Sanctis[11] 最先 报道 了α 晶型 的参 数: a=1。07nm , b=0。645nm , c=2。78nm,α=β=γ=90°;晶胞中分子链的构象为 10/3 螺旋,属于假斜方晶。另外有 科学家认为α晶型中含有两条 10/3 螺旋,因此晶胞参数为:a=1。07nm,b=0。61nm, c=2。89nm,α=β=γ=90°。还有的研究者觉得 10/3 是扭曲的,通过计算,晶胞参数应 为:a=1。06nm,b=0。61nm,c=2。88nm,α=β=γ=90°。
(2)PLA 的β晶型
Eling[12]在进行 PLLA 纤维拉伸实验时意外发现了β晶型。虽然β晶型也是稳定晶 型,但α晶型与β晶型之间的转化相当困难,现已知的方法只有是高温条件下,以较 高拉伸率进行溶液纺丝才能由α晶型转变为β晶型。通过现代科学研究,测定β晶型的 晶胞参数为:a=1。031nm,b=1。821nm,c=0。9nm,α=β=γ=90°;晶胞中分子链的构象 是 3/1 螺旋。也有研究者提出不同看法,他们认为β晶型属于三方晶,晶胞参数为: a=b=1。052nm,c=0。88nm,α=β=90°,γ=120°。关于晶胞中 3/1 螺旋链的数量也有争 议,有人认为是六条,也有科学家说是三条。 立构复合聚乳酸的制备及性能的研究(4):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_98271.html