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室温固相法合成稀土三元配合物(14)

时间:2016-11-23 18:48来源:毕业论文
663.15 0.0015080 0.28475 -14.06432 -14.25014 -14.16987 -14.00230 -13.91502 -13.73348 -13.82540 668.15 0.0014967 0.33446 -13.91707 -14.10427 -14.00766 -13.80408 -13.69712 -13.47297 -13.58674 673.15 0.0


663.15    0.0015080     0.28475     -14.06432     -14.25014     -14.16987     -14.00230     -13.91502     -13.73348     -13.82540
668.15    0.0014967     0.33446     -13.91707     -14.10427     -14.00766     -13.80408     -13.69712     -13.47297     -13.58674
673.15    0.0014856     0.40185     -13.74975     -13.93560     -13.81536     -13.55840     -13.42168     -13.13207     -13.27955
678.15    0.0014746     0.52233     -13.56194     -13.68820     -13.52046     -13.15105     -12.94938     -12.51323     -12.73665
            slope=    -2271.3     -10642.2     -12958.2     -13655.2     -15160.1     -15968.1     -17692.4     -16812.5
    inter=    3.733336     2.009556     5.334793     6.476326     8.938085     10.258311     13.073347     11.637177
    r=    0.866048     0.994289     0.997246     0.996244     0.990840     0.986588     0.975559     0.981449
 图3.20 丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(Ⅲ)配合物ln(α/T2)与1/T的关系图
  α为分解百分率,根据公式(91.34-T)/(91.34-79.47)可以求出不同温度下的分解百分率,然后根据尝试法,ln{-ln(1-α)1-n/T2}对1/T线性作图,将相关数据代入下列公式中,
当n=1时,ln{-ln(1-α)/T2}=ln{k0/β*R*(1-2RT/Ea)/Ea}-Ea/RT
当n≠1时,ln{-ln(1-α)1-n/T2}=ln{k0/β*R*(1-2RT/Ea)/Ea}-Ea/RT
我们可以算出,不同的反应级数所对应的斜率、截距、和线性回归系数,即:
反应级数 n=0 时,线性回归系数 r=0.99724
反应级数 n=0.5 时,线性回归系数 r=0.99624
反应级数 n=1.0 时,线性回归系数 r=0.99429
反应级数 n=1.5 时,线性回归系数 r=0.99084
反应级数 n=2.0 时,线性回归系数 r=0.98659
反应级数 n=2.5 时,线性回归系数 r=0.98145
反应级数 n=3.0 时,线性回归系数 r=0.97556
根据回归系数可知,当反应级数n=0时,r=0.99724,最接近于1,因此我们可以判定,该烯酸-8-羟基喹啉合铕配合物(Ⅲ)的热分解反应为0级反应。反应的Ea=107734J/mol,K0=74539582mol/(min*L)。
3.3.2 Kissinger 方法[35][36][37]
根据每个升温速率下分解过程的DTG峰温Tp,将不同的升温速率β以及相应的DTG曲线上峰温Tp代入公式:
 dln(β/Tp2)/d(1/Tp)=-Ea/R
即:
ln(β/Tp2)=-Ea/R*1/Tp+C
以ln(β/Tp2)对1/Tp作图,直线斜率即为-Ea/R,因此求得该热分解反应的活化能Ea.
根据上述图谱中读出相关数据,
表3.3 峰顶温度与升温速率的关系
升温速率(℃/min)             5    10    15    20    25
丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(Ⅲ)配合物    Tp(K)    679.15    691.15    695.15    699.15    703.15
丙烯酸-8-羟基喹啉合镧(Ⅲ)配合物    Tp(K)    717.15    730.15    734.15    736.15    740.15 室温固相法合成稀土三元配合物(14):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_188.html
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