针对N-二异丙基对氯苯脒的合成反应,由于该反应在温度130℃下不反应,所以该课题主要探索反应时间,反应配比,催化剂用量的改变对反应的影响,结果如下所示:
3.2.1 反应时间对生成N,N-二异丙基对氯苯脒的影响
针对已探索出的合成N-二环已基对氯苯脒的最佳反应条件,在合成N,N-二异丙基对氯苯脒的过程中,同样进行条件改变,探索改变对反应的影响。在合成N,N-二异丙基对氯苯脒的过程中,其他条件不变,15%的催化剂用量,反应配比1:1.8,以二甲苯为溶剂,探索反应时间对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.2.1所示:
图3.2.1 不同反应时间下各点在板上的展开情况
由图3.2.1可以看出,反应开始时,硅胶板上只存在2个点,上端的为异腈点,下端为盐点。随着反应的进行,1h时,板上除了刚开始的2个点外还出现了1个新的尖点,为产物脒点。硅胶板上异腈点的变小,盐点大小不变。随着反应时间的延长,硅胶板上的产物脒点不断的变大,板上端的已经点不断变小,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。当反应进行至4h后,以看出反应4h和5h时的硅胶板上原料点和异腈点的不大小几乎完全相同,由此可以看出,该反应所需的反应时间为4h。由于二异丙胺的活性较低,因此该反应的产率较环己胺来说低很多,由两者硅胶板上的脒点和异腈点的浓度可以看出这一点。
3.2.2 反应配比对生成N,N-二异丙基对氯苯脒的影响
在合成N,N-二异丙基对氯苯脒的过程中,其他条件不变,15%的催化剂用量,以二甲苯为溶剂,反应4h,探索改变反应配比对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.2.2所示:
图3.2.2 不同反应配比下各点在板上的展开情况
由图3.2.2可以看出,当反应完全进行至4h时,在一定的配比范围内随着二异丙胺量的增大,反应更有易于进行,硅胶板上的产物脒点不断增大,异腈点不断变小,盐点大小不变,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。当配比大于1:1.8时,继续增加二异丙胺的量,硅胶板上情况几乎不变,对于出现这种情况的原因可能是当反应物达到一定量时,反应物相互碰撞的几率已达到最高,继续增加配比,碰撞几率不会再增加,因而不影响反应。由此可以看出,当反应的最佳配比为1:1.8。由于二异丙胺的活性较低,因此该反应的产率较环己胺来说低很多,由两者硅胶板上的脒点和异腈点的浓度可以看出这一点。
3.2.3 催化剂用量对生成N,N-二异丙基对氯苯脒的影响
在合成N,N-二异丙基对氯苯脒的过程中,其他条件不变,反应配比1:1.8,以二甲苯为溶剂,反应4h,探索改变催化剂的用量对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.2.3所示:
图3.2.3 不同催化剂用量下各点在板上的展开情况
由图3.2.3可以看出,当反应完全进行至4h时,在一定的范围内,随着催化剂用量的增大,反应更有易于进行,硅胶板上的产物脒点不断增大,异腈点和原料点不断变小,但是硅胶板上始终存在着1个很小的异腈点。当催化剂用量大于15%时,从催化剂用量20%和30%的爬板情况可以看出反应的进行程度反而低于催化剂用量15%,对于出现这种情况的原因可能是当催化剂用量太大时,一部分的反应物相吸附在催化剂上,致使反应物相互碰撞的几率降低,因而不利于反应的进行再者,当催化剂的用量过大时,因为Cu2O会吸附产物及其他杂质,产物的后处理也变得困难。由此可以看出,该反应的反应最佳催化剂用量为15%。由于二异丙胺的活性较低,因此该反应的产率较环己胺来说低很多,由两者硅胶板上的脒点和异腈点的浓度可以看出这一点。 取代苯异腈与脂肪胺的加成反应(8):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_2294.html