摘 要:本文以咔唑为起始原料,研究了在常压温和、不加碱条件下,在Se/CO/H2O/DMF体系下,利用原位产生的H2Se合成对称的高产率9-乙基咔唑二硒醚。通过改变原料配比、反应溶剂、反应温度、水量等因素优化实验条件,产率达到最大的最佳条件为:硒与3-甲酰基-9-乙基咔唑的摩尔比约为3:1,溶剂为N, N-二甲基甲酰胺,水用量为2ml,反应温度为95℃,此条件下最佳产率为84%。同时,我们还探讨了还原硒化可能的反应机理。31228
毕业论文关键词:咔唑;二硒醚;Se/CO/H2O/DMF体系;机理
The Synthesis of Diselenide Containing Carbazole
Abstract:In this paper,the symmetric carbazole diselenide was synthetized by the selenium measurement generated in situ synthesis of hydrogen selenide using carbazole as raw material under Se/CO/H2O system without any base at atmospheric pressure.The effects of the amount of selenium、reaction solvent、reaction temperature、amount of water on the yield were investigated and the optimum reaction conditions were:the molar ratio of selenium and 3-formyl-9-Ethyl carbazole of 3:1,the solvent of N,N-dimethylformamide,the desired amount of water of 2ml,the reaction temperature of 95℃,the yield reached 84% at optimum reaction condition.At the same time,the possible reaction mechanism of reductive selenation was proposed.
Key Words:Carbazole;Diselenide;Se/CO/H2O/DMF system;Mechanism
目 录
摘 要 1
引 言 1
1 实验部分 3
1.1 仪器与试剂 3
1.2 实验方法 3
2 结果与讨论 4
2.1 溶剂对反应的影响 4
2.2 温度对反应的影响 5
2.3 水量对反应的影响 5
2.4 硒量对反应的影响 6
3 反应机理探讨 6
4 结 论 7
参考文献 7
致 谢 10
含咔唑二硒醚的合成
引 言
硒是一种非金属化学元素,符号Se,原子序数34,位于元素周期表中第四周期第VIA族。其英文名字为selenium。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。硒元素是人体必需的微量矿物质营养素,人体本身的硒总含量为6-20mg。硒遍布各组织器官和体液,肾中浓度最高,对提高免疫力和预防癌症非常重要。同时对一些重金属元素(如汞、砷、银等)具有解毒作用[1-3]。由于人体内硒不存在长期贮藏硒的器官,有机体所需的硒应该不断从饮食中得到足够量的硒,硒浓度的平衡对许多器官、组织的生理功能有着重要的保护作用和促进作用。当硒缺乏的时候,就很容易导致人体免疫能力下降,威胁人类健康和生命的四十多种疾病都与人体缺硒有关,如癌症、心血管病、肝病、白内障、胰脏疾病、糖尿病、生殖系统疾病等症状。正常来说,每人每日的总需要量,中国成年人每日食物外补硒25微克以上有保健作用;成年人每日食物外,补硒50微克或75微克以上,在天然食品中,富硒大米、富硒小麦、海鲜、蘑菇、鸡蛋、大蒜、银杏等含硒元素都比较高。硒在自然界的存在方式分为两种:无机硒和有机硒。无机硒一般指亚硒酸钠和硒酸钠,从金属矿藏的副产品中获得。
有机硒化物作为重要的有机合成试剂和反应中间体,具有抗氧化抗衰老抗癌和防治心血管疾病的药理作用[4-5],同时可作为有机小分子荧光探针在生物学领域有着重要的作用[6]。其中二硒醚是应用最为广泛的有机硒试剂。由于结构中含有硒硒键,大部分具有生物活性。二苄基二硒醚用作橡胶生产的改良剂[7],还可应用在光导材料的固相分离上[8];杂环芳基二硒醚如二吡啶二硒醚可做半导体材料的前体[9];一些二硒醚是重要的抗生物氧化作用的药物,具有模拟谷胱甘肽过氧化酶(GSH-PX)活性[10];有的芳香二硒醚还可做抗菌剂以及消毒剂和杀菌剂[11];杂环的二苄基二硒醚如3,3’-(二硒双甲叉)双(5-羟基-6-甲基-4-吡啶甲醇)具有抗肿瘤活性[12];脂肪二硒醚可预防和治疗癌症[13]。因此,合成二硒醚具有非常重要的意义。 含咔唑二硒醚的合成:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_27298.html