二硒醚的广泛应用,使二硒键的合成的课题逐渐引起了有机化学合成研究者们的兴趣。从目前的研究成果来看,制备二硒醚的方法有很多种。如格式试剂法或锂试剂法,该法一般选择卤代芳香烃先与镁或锂反应,制成镁或锂的格式试剂后再与硒粉作用,并经水解,酸化和氧化生成芳香二硒醚。该法比较方便,但整个实验需要隔绝水并且产率不高,而且有难以分离的芳香单硒醚副产物;硒氰酸酯法是利用KSeCN与卤代烃反应制取烷基硒氰酸酯,然后在碱性介质中水解制备二硒醚的方法。该方法所需试剂昂贵,难以制备,反应条件较为苛刻;芳基重氮盐法利用芳基重氮盐与硒氰化钾作用形成芳基硒氰,然后在强碱中水解生成二芳基二硒醚的一种方法。该方法所需试剂制备复杂,且条件苛刻。此外合成二硒醚的方法还有水合肼还原法[14]硒转移试剂法[15-16]自由基裂解合成二硒醚法[17]硒醇氧化法[18]过渡金属催化法[19-21]等。虽然二硒醚的合成方法有很多,但每一种方法都各有优缺点。从所报道的大多合成方法来看,以羰基化合物为原料合成二硒醚的方法具有广泛发展的前景。它为合成非对称二硒醚和手性二硒醚提供一种方便的途径。
咔唑及其衍生物是一类典型的有机生色基团,具有刚性共轭平面,离域性好,电子易转移,且物化稳定性高等优点。因此,咔唑及其衍生物可作为重要的精细化学品中间体,广泛应用于染料、医药、高分子、有机光电材料等领域。本文我们在常压下采用一种简便、快速的方法,即在Se/CO/H2O/DMF体系中以咔唑为母体环结构合成一种新的二硒醚有机硒化合物。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
试剂:硒粉(上海美兴化工股份有限公司,含量99.95%以上);咔唑(国药集团化学试剂有限公司,98%);一氧化碳为高纯钢瓶气体,纯度在99%以上,使用前经5A分子筛干燥处理;蒸馏水;N,N-二甲基甲酰胺(DMF),无水乙醚; 乙酸乙酯(天津市富宇精细化工有限公司);二氯甲烷(天津市富宇精细化工有限公司);石油醚(天津市富宇精细化工有限公司)。
仪器:电子分析天平(上海衡平仪器仪表厂,FA2004),磁力搅拌器(上海仪电
科学股份有限公司,JB-搅拌器),旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器有限公司);油浴锅(金坛市科杰仪器厂,DF-2),X-6精密显微熔点测定仪(北京誉朗诺科技有限公司)。
1.2 实验方法
1.2.1 实验原理
其合成反应方程式如图1:
图1 含咔唑二硒醚的合成
1.2.2 实验步骤
(1)的实验步骤:
将KOH(4g,125mmol)加入到40mL丙酮溶液中,充分搅拌,加入咔唑(3.3g,20mmol),室温搅拌4小时。在上述溶液中逐渐加入含有1-溴乙烷(2.25mL,30mmol)的丙酮溶液,反应过夜。将反应液倾入到300mL水中,有黄色沉淀生成,过滤得到黄色固体,用乙醇重结晶,得到白色固体。产率:80%.1HNMR(300MHz,CDCl3),δ(ppm):8.10(d,J=7.8Hz,2H),7.39–7.44(m,4H),7.20–7.25(m,2H),4.36(q,J=7.2Hz,2H),1.43(d,J=7.2Hz,3H). 含咔唑二硒醚的合成(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_27298.html