近年来,配位聚合物由于在分子与离子交换、吸附与选择性催化、光电子与磁性材料、生理作用等多方面的潜在应用而成为无机化学的重要研究热点和迅速发展的领域[7-8]。调查研究得出配位聚合物是由过渡金属和有机配体构造形成。由于它们有趣的架构和功能材料潜在的应用,研究结果得到了广泛的关注。[9-20]在过去的几十年里,通过有机配体和金属离子的合理组合已经先后设计并合成出大量的配聚物。特别是,许多研究人员很重视开发以吡啶或咪唑为基础的多位羧酸盐配体[21-25]。尽管已经在配位聚合物的设计和合成领域中取得了巨大的成就,但是因为许多如金属和配体的性质、溶剂、温度和金属配体摩尔比等因素影响反应结果,在反应混合物中以组件呈现任然是不可轻易预测和控制其最终网络构架,所以在这方面还有更多的探索工作要做。
配位聚合物领域中汞的配合物近年来也备受关注。汞离子不引起药理作用,解离后的汞离子能与疏基结合而干扰细胞的代谢及功能。汞的化合物有消毒、泻下、利尿的作用,能和病原微生物呼吸酶中的硫氢基结合而抑制其生活力,最后使其窒息而致死。另一方面,由于汞(II)d10电子构型,具有柔软的电子结构,原子半径较大,因而具有配位多样性,因此对汞(II)的配合物结构的研究,引起了广泛的关注。
研究发现,异烟肼与金属配合物的相互作用可以调节生物活性的抗生素。Hanson已经报道,络合铜(II)离子增加异烟肼在结核病治疗的疗效[26]。由于这些疾病治疗周期长,并且伴随着大量的副作用,因此异烟肼在治疗结核病疗效的提高,非常有意义。Freitas等人发现,Z(II)的异烟肼配位聚合物抗A. salina菌的活性几乎是单独的异烟肼的8.5倍,这就意着由于Z(II)离子的配位作用,增加了异烟肼的生物活性。因此,我们可以预期这些聚合物具有抗肿瘤或者其他生物活性[27]。另一方面,在这些配位聚合物中,有特殊的一类,基于卤素Cu(I)离子的配位聚合物还显示的很大的结构多样性[28-29],这些引导了很多研究小组的研究方向。这些表明合成不同阳离子的异烟肼配合物对于开发异烟肼的抗菌能力具有重要的意义。
受以上事实的启发,我们开始研究合成异烟肼的配合物结构。因此,本文报道合成了1D Hg(Ⅱ)异烟肼的配位聚合物。本文选取异烟肼与氯化汞发生反应,合成了一种新的汞(Ⅱ)配聚物,对该配聚物结构进行了红外、粉末X-射线衍射及X-射线单晶衍射,该汞(Ⅱ)配聚物可能具有潜在的药用价值。
2 实验部分
2.1 试剂和仪器
试剂:氯化汞(本实验室由硝酸汞和氯化钾反应自制取得,经纯化后使用),异烟肼(在上海颖心实验室购买)、盐酸羟胺、异丙醇为市售试剂使用试剂均为分析纯试剂。
仪器:Nicolet AVATAR360 型傅立叶红外光谱仪(KBr压片,测定范围在4000-400cm-1之间);Bruker Smart Apex II CCD X-射线单晶衍射仪(CCD探头无束锥,1:1耦合,光线透过率70%。映象面积62mm×62mm,4K CCD芯片,面积大容量高,象素分辨率高:15µm×15µm。4个数据出口,速度快,死时间短);磁力搅拌器;反应釜;恒温箱;恒温水浴锅
2.2 配合物的合成
称取210mg(0.773mmol)氯化汞于8mlDMF中,加入300mg(2.2mmol) 异烟肼,搅拌,产生土黄色沉淀,加入少许盐酸羟胺,加热,使沉淀溶解,搅拌至室温,过滤,将滤液转移到试管中,在滤液液面上小心地加入异丙醇,封口,两周后有黄色块状晶体析出。取适当大小的单晶做单晶X衍射,多晶经乙醇洗涤后,晾干做其他测试。 含异烟肼的汞(Ⅱ)配聚物的合成及结构研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_58454.html