Milan 等人[33]用纳米组装法合成了核壳结构分子筛,首先用聚二基二甲基氯 化铵(PDDA)进行表面处理,将晶体表面负电转变为正电,再吸附负电性纳米 粒度的 Silicalite-1 晶种,制备分子筛核壳结构。
转化法是先将沸石碱溶处理,得到含有沸石初级或次级结构单元的浆液。然 后将其用作合成介孔材料的原料,与表面活性剂相互作用制备核壳分子筛。王姗 [34]等人利用转化法成功制备了具有高水热稳定性的 MCM-41/mordenite 介孔-微 孔复合分子筛。
1.4 中空沸石材料的制备
中空沸石材料,优点有中空结构特别和筛分分子、吸附。该材料应用在很多 领域,如膜分离、化学传感器、择形催化[35,36]。沸石催化剂呈薄层状,使催化剂 和反应物接触机会增大,以至于提高催化能力,同时扩散路径缩短,活性相组分
的利用率提高,选择性也得以提高[37]。中空沸石材料有两种制备法,分别为自组 装法和模板法。其中模板法是大量采用的方法。
1.4.1 自组装法文献综述
自组装法是利用分子间相互作用,使有序的纳米结构形成,以至于中空沸石 材料有很多高性能,同时具备多种功能。构成纳米自组装系统的两个重要条件为: 一是有非共价键或氢键存在;二是自组装系统能量要尽量低,才能形成稳定的自 组装系统。在由自组装法制备成颗粒或微球物质中,大多数物质分子链中,亲水 占一部分,疏水占另一部分。双亲性使分子链在溶剂中像表面活性剂形成胶束一 样,形成微球[38]。
Naik[39]用自组装法,聚集纳米沸石前驱体,洗净压片,水蒸气加热,最后做 成 10-20nm 厚度和 100-300nm 直径的纳米中空微球。
1.4.2 模板法
制备中空分子筛材料方法中最常用的是模板法。模板法优点有粒径均一分 布、苯环功能化容易和其他优点,在模板的表面上用层叠层自组装技术(LbL) 组 装纳米沸石晶体。
唐颐[40]等采用层叠层自组装技术(LbL),利用纳米沸石的独特电荷性质及聚 电解质间的静电引力,成功地将超薄纳米沸石组装在模板上,而后除去模板,得 到沸石空心球。
Valtchev [41,42] 也以层叠层自组装技术(LbL)技术为基础,采用二次生长法, 成功地合出全硅沸石中空微球。
以上均使用聚苯乙烯球为模板,但无机物也可作模板,如介孔二氧化硅球。 董安刚[43]采用模板介孔二氧化硅球,采用气固相转晶技术合成分子筛中空微
球。
Kanthasamy [44]也采用模板介孔二氧化硅球,用过渡金属使其表面功能化, 吸附分子筛在表面,合成包裹过渡金属的中空结构分子筛。
碳也可以作为模板,Garcia [45]采用模板碳材料,用水热法合成 Silicalite-1 和 ZSM-5/碳复合材料,去除模板得到中空沸石材料。
Ke [46]采用模板碳纤维,利用电泳沉积原理,将纳米沸石吸附在碳纤维表面, 除去模板后,合成纳米沸石中空纤维。
王亚军 [47,48]采用模板碳纤维,采用层叠层自组装技术(LbL),在碳纤维上组 装纳米沸石分子筛,成功合成中空沸石纤维材料。
最近,采用气固相转晶技术,使用模板介孔二氧化硅纤维,来合成 ZSM-5
中空纤维材料结构[49]。 最后,制备中空分子筛材料方法中最常用的是模板法,采用层叠层自组装技
术(LbL)、气固相转晶技术和其他技术,使用模板 ,如聚苯乙烯球、碳纤维等, 在模板表面组装沸石分子筛,除去模板,合成沸石分子筛中空微球。 中空过渡金属Fe-ZSM-5的制备和表征(6):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_76947.html