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Co-Anderson型杂多酸的制备和优化(4)

时间:2021-08-19 20:25来源:毕业论文
(2) 氧化还原性质 在杂多酸盐中,由于配位原子大多数都是以最高形态的氧化物中存在,它可以不间断的得到最少一个电子最多6个电子,而且它在结构形态

(2) 氧化还原性质

在杂多酸盐中,由于配位原子大多数都是以最高形态的氧化物中存在,它可以不间断的得到最少一个电子最多6个电子,而且它在结构形态完全不受到损坏的情况下,能够产生一定程度上的氧化性,它的一个巨大的优势就是能够维持自己稳定的还原状态,还能去氧化一些其他不同形态的物质它最大的特点就是在保持自己还原的状态的同时,还能氧化另外一些不同形态的物质,这种还原的状况还能逆行发生,也能极快的再生,基于这一点,POM通常会用作许多有机化学反应的催化剂。对于杂多酸的氧化特性来讲,它也与两种物质有关,一个是它的中心原子,另一个就是配位原子。这同样的也体现在两种方面上,一种就是有多个电子可以通过杂多酸的阴离子连续的得到,第二种就是伴随着各种截然不同的金属氧键,一些分子可以通过各种途径获取氧原子。然而液体状态的杂多阴离子和固体状态下的杂多阴离子是有本质上的区别的,因此它们的氧化性也截然不同。这种情况具体体现在,杂多酸阴离子的中心原子氧化的价态越高,它的氧化性也就越低。然而中心原子是相同的情况下。杂多酸的阴离子氧化程度取决于配位原子的个数与种类,通常情况下它的大小关系从大到小为V,Mo,W,大多数的杂多阴离子,它的氧化性都是通过两种途径研究,一种是极谱及循环伏安法,一种是电化学法。固体聚甲醛的氧化性在溶液中的各种特性,取决于杂多酸阴离子的元素排列结构,同时也与反荷离子的形态息息相关。同时如果想让氧化能力得到进一步的减小,需要用具有碱性的金属元素来替代聚甲醛酸中的氢离子,但是取代的越多,氧化能力越低。同时杂多酸盐中金属盐被还原时,离子的氧化性体现了聚甲醛的氧化能力。所以在这种情况下,甲醛通常用作酸型、氧化还原型和双功能型催化剂。

(3)热稳定性

对于许多杂多酸以及杂多酸盐来说,它的溶液性质相对比较稳定,且在水中和某些含氧的有机溶剂能够完全的溶解,固态的杂多酸和杂多酸盐在高温下的稳定性也很高。同时杂多酸及其盐分子的排列组成越稳固,想要分解时的温度就要越高,那么它的热稳定性也就变得越好。来,自|优;尔`论^文/网www.youerw.com

(4) 杂多酸的准液相行为

M.misono在研究杂多酸是提出了POM的“准液相”这一种独特的反应模型,截至目前,这种模型已经被化学领域越来越多的人所接受,这也进一步推动了杂多酸在化学领域的发展。这种模型具体的解释为:在固态POM体相中,在结构排列上具有很多的空隙,离子跟离子之间空隙较大,因此一些例如醇这种极性的分子就会从缝隙通过进而替代其中的水分子亦或是进一步增大离子之间的距离同时进入体相的里面,这也让POM与高很多已经进入的极性分子结合,使之变成与浓度高相似的软化形态。分子也在体相内不断地游离跟扩散,让阴离子仿佛是在一般的溶液里一样去反应跟重新组合。之后这种存在于固体与液体之间的一种溶液形态,被定义为准液相,就是M.misono所提出的假液相模型。一些中药的反应也就是在这种假液相模型中进行的。然而POM催化剂的假液相特质并不是在所有的情况下都真实存在的。形成假液相模型的趋势与POM的结构(尤其是是反荷离子),反应分子的排列结构与独特性质有关,同时对反应条件的选择也十分重要。在一般的情况下,形成假液相模型的都是极易溶于水的POM,而难溶于水的的POM很难形成假液相模型,其主要的原因就是它的二级结构离子与离子之间的缝隙较小,分子结构十分坚固。 Co-Anderson型杂多酸的制备和优化(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_80649.html

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