Hongchao Zheng等人报道硼酸作催化

2012年，Hao Feng等人成功地实现在温和条件下的迈耶尔-舒斯特重排反应，该反应以三氯化铁做催化剂，合成丙烯腈类的化合物[9]，如图1。4所示。

 Hao Feng等人报道三氯化铁作催化

2016年，Huy-Dinh Vu等人用甲磺酸催化氨基-炔酮，经迈耶尔-舒斯特重排生成吲哚来啶-3-酮[10]，如图1。6所示。

 Huy-Dinh Vu等人报道甲磺酸作催化

1。1。2 迈耶尔-舒斯特重排反应机理

该反应在酸性条件下重排的反应机理如图1。6所示。

 迈耶尔-舒斯特重排反应机理

首先是α-炔醇的羟基在酸性条件下接受一个H+生成质子化的炔醇，质子化炔醇发生E1反应，失去一分子水生成炔丙醇碳正离子，重排得到丙二烯正离子互变异构体。丙二烯正离子受到水分子攻击，失去一个H+，生成丙二烯醇，后者发生质子转移，生成α，β-不饱和羰基化合物。文献综述

1。2 炔丙醇发生迈耶尔-舒斯特重排的催化剂探索

1。2。1 金作催化剂

金作催化剂能够有效活化碳碳三键，金的该特点受到有机化学工作者的关注[11]。

Zhang课题组发现在室温下，Au2+和Au3+能够催化炔丙基羧酸酯类化合物生成不饱和的羰基化合物。在一系列催化剂活性筛选实验之后，他们发现Au(PPh3)NTf2催化活性最好。该催化剂能够催化炔丙基醋酸酯选择性进行迈耶尔-舒斯特反应，且产率较高[12]，反应方程式如图1。7。

 Au(PPh3)NTf2催化迈耶尔-舒斯特反应

Nolan课题组发现Au(I)/Ag(I)这种混合型催化剂可以有效催化炔丙基醋酸酯进行迈耶尔-舒斯特重排反应[13]，反应方程式如图1。8。

 Au(I)/Ag(I)催化迈耶尔-舒斯特反应

Yongchun Yang课题组制备了一种新型的三唑乙酰基金（III），能有效催化迈耶尔-舒斯特反应，而为金（III）催化开辟了新的途径[14]，反应方程式如图1。9。

三唑乙酰基金（III）催化迈耶尔-舒斯特反应

1。2。2 过渡金属氧化物作催化剂

某些金属氧化物能够活化炔丙醇中的羟基，促进迈耶尔-舒斯特反应的进行。

Pauling课题组发现金属钒的氧化物（三芳基硅钒酸盐）能够与炔丙基中的醇发生作用，使得迈耶尔-舒斯特反应在弱酸性环境下就可以发生[15]，如图1。10。

 三芳基硅钒酸盐催化迈耶尔-舒斯特反应

Narasaka课题组发现高铼酸四丁基铵能在室温的条件下催化迈耶尔-舒斯特重排反应发生[16]，反应方程式如图1。11。

 高铼酸四丁基铵催化迈耶尔-舒斯特反应

Vidari课题组经过探究实验发现过度金属铼的螯合物具有催化迈耶尔-舒斯特重排反应的活性[17]，反应方程式如图1。12。

 金属铼的螯合物催化迈耶尔-舒斯特反应

1。3 β-氨基酮的药理活性

氨基酮类化合物具有广泛的药理活性，包括麻醉，抗菌，解痉挛，抗糖尿病，镇痛和镇咳活性，主要是因为酮基和氨基这两种不同的官能团的存在。如果氨基酮的结构发生了微小的改变，将会引起化合物药理作用的改变[18]。例如抗菌作用就是β-氨基酮发生脱氨基反应后生成的α，β-不饱和酮与真菌中的氨基酸、肽和酶作用后产生的。

1。3。1 具有解痉挛作用的氨基酮类

研究发现，具有解痉挛特性的β-氨基酮有部分杂环族和有芳香环结构的β-氨基酮，而脂肪族的β-氨基酮则不具有解痉挛特性。对芳脂类β-氨基酮研究后发现，解痉作用最强的是在β-位有吡啶基的氨基酮；而生物活性最小的是1,4-氧氮杂环己烷衍。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com 串联的迈耶尔-舒斯特反应/胺氢化反应(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_82125.html