2。2。1。3 N-(2,4,6-对苯甲酸甲酯)苯-L-Boc-脯氨酰胺的水解

             图3 N-(2,4,6-对苯甲酸甲酯)苯-L-Boc-脯氨酰胺的水解

在获得较为纯净的产物之后，取0。3g上述产物在250mL的圆底烧瓶中加10mL的四氢呋喃（THF）溶液将其溶解，之后加入10mL的1mol•L-1KOH溶液。我们可以观察到的现象是，此时溶液出现了分层。之后将该混合物在50℃的油浴锅内加热回流16h。在反应结束后冷却烧瓶，用旋转蒸发仪蒸去四氢呋喃（THF），此时溶液呈粘稠状，这时加入1mol•L-1的HCl溶液，调溶液的pH至2。5，此时析出白色的固体。论文网

2。2。1。4  N-(2,4,6-对苯甲酸)苯-L-Boc-脯氨酰胺脱Boc

             图4 N-(2,4,6-对苯甲酸甲酯)苯-L-Boc-脯氨酰胺脱去-BOC

取上步中的白色固体，将其溶解于5mL的CH2Cl2中，在冰水浴中冷却并进行搅拌，此时加入5mL的TFA,搅拌10min。之后在室温的条件下搅拌3h。搅拌完成之后用旋转蒸发仪将溶剂旋干蒸发掉，加入1mol•L-1的KOH溶液，并且依旧在冰水浴中进行搅拌，此时加入1mol•L-1的HCl溶液，调节溶液的pH至2。5，析出沉淀，此时水洗干燥得到白色固体。

将最终产物做一个核磁共振，见附录。

1H NMR(500MHZ, DMSO):δ1。12(m,2H), 1。50(m,2H), 1。75(d,2H)，3。6dd,2H), 4。02(s,1H), 7。62(d,5H), 7。76(s,2H), 7。95(s,1H), 7。97(m,1H),7。98(s,3H), 8。00(s,2H),8。02(s,1H), 8。04(s,1H), 9。87(s,1H)。 FT-TR: 3424。59(w),  2925。34(w), 1690。40(s), 1605。34(m), 1532。43(w), 1384。97(s),

1256。47(s), 1176。04(s), 1109。02(w), 856。42(w), 772。64(m)。 ES-MS:M/Z=554,122,98

2。2。2 Zr(VI)配合物的合成

该实验操作使用溶剂热法。主要反应物为ZrCl4、ZrOCl2•8H2O、Zr（NO3）•5H2O三者之一，另一底物为N-(2,4,6-对苯甲酸)苯-L-Boc-脯氨酰胺（H3BTB-BOC）或H3BTB，所选溶剂种类较多，有DEF、DMF、三氟醋酸、苯甲酸、四氟硼酸钠、HAc、1,4-二氧六环等。在种类、配比、温度等条件不同的情况下，分别尝试了以下实验方法，并记录结果。

方法一（Txy1）

该实验操作使用溶剂热法。在小玻璃瓶中加入5。44mg（0。01mmol）N-(2,4,6-对苯甲酸)苯-L-Boc-脯氨酰胺，再加入2。33mg（0。01mmol）的ZrCl4粉末，之后加入1。2mL的DEF溶液，一滴三氟醋酸和六滴水作为溶剂。将小玻璃瓶放入程序控温箱加热反应，反应温度为120℃，反应时长为12h。实验结束后，玻璃瓶内有白色粘稠状浑浊液体。

名称 Txy1

反应物 ZrCl4 N-(2,4,6-对苯甲酸)苯-L-Boc-脯氨酰胺 DEF+三氟醋酸+水

物质的量 0。01mmol 0。01mmol 1。2ml+1滴+6滴

质量 2。33mg 5。44mg

反应条件 程序控温34。5℃→120℃→30℃，其中升温3h，保持12h，降温3h

结果 白色粘稠状浑浊液体

方法二（Txy2）

用溶剂热法在小玻璃瓶中加入10。88mg（0。02mmol）N-(2,4,6-对苯甲酸)苯-L-Boc-脯氨酰胺，再加入2。33mg（0。01mmol）ZrCl4粉末，之后加入1mL的DMF溶液，7。33mg（0。06mmol）苯甲酸和三滴水作为溶剂。将小玻璃瓶放入程序控温箱加热反应，反应温度为120℃，反应时长为72h。24小时后，玻璃瓶内有白色粘稠状浑浊液体。 手性多孔锆(VI)配合物的合成和性质研究(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_85321.html